Поливинилиденфторид, термическое

На рис. 3 представлены данные, позволяющие сравнить поведение различных полимеров при нагревании в вакууме [376]. Каждая экспериментальная точка на кривых отвечает количеству распавшегося полимера (вес. %) за 30 мин нагрева в изотермических условиях. Пологий ход кривых для поливинилхлорида, полиакрилонитрила и поливинилиденфторида при высоких температурах объясняется возможностью сшивания макроцепей, которое способствует термической стабилизации частично деструктированного материала. Если полиформальдегид нагреть до температур выше 100° С, он легко деполимеризуется [c.29]

Фторопласты — высокомолекулярные фторпроизводные этилена. Наибольшее значение из них имеют политетрафторэтилен, поли-трифторхлорэтилен, поливинилфторид и поливинилиденфторид. Высокая стойкость фтора к окислению (элементный фтор самый сильный окислитель) обусловливает ценные свойства фторопластов— высокие термическую и химическую стойкость. Политетрафторэтилен, или фторопласт-4 получается полимеризацией тетрафторэтилена в присутствии пероксидных катализаторов [c.574]

С помощью спектроскопии ЯМР высокого разрешения были исследованы конформация и кристаллизация поливинилиденфторида [381]. Проведены [382] детальные исследования структуры и свойств поливинилиденфторида и поливинилфторида методами ЯМР, дифракции рентгеновских лучей, гель-проникающей хроматографии, дифференциального термического анализа. [c.513]

Термическая стойкость поливинилфторида, поливинилхлорида, поливинилиденфторида и поливинилиденхлорида почти одинакова, так же и механизм их деструкции. [c.330]

Р1а рис. 60 показано выделение фтористого водорода в ходе термической деструкции всех трех полимеров. Кривые для поливинилфторида и поливинилиденфторида располагаются близко одна к другой, в то время как кривая для политрифторэтилена расположена значительно ниже первых двух. [c.159]

Рис. 64. Скорости термической деструкции поливинилиденфторида в зависимости от выхода летучих [10].

Скорости термической деструкции поливинилиденфторида [10] [c.163]

Оценка относительной термической стойкости большого числа фторсодержащих полимеров в вакууме и в присутствии кислорода проведена в работах [90—92]. На рис. 7.30 и 7.31 суммированы полученные в этих работах результаты. Видно, что наибольшей термостойкостью, резко отличающейся от стойкости остальных полимеров, обладают полностью фторированные пластики (политетрафторэтилен и сополимер тетрафторэтилена с гексафторпропиле-ном), а наименьшую термостойкость имеют сополимеры (1 1) трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом и трифторэтиленом. Сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом и сополимеры винилиденфторида с трифторхлорэтиленом занимают промежуточное положение. Поливинилиденфторид и его сополимеры (включая каучуки кель-Ф и вайтон А) характеризуются тем, что зависимость скорости изменения массы образца от глубины конверсии проходит через максимум (рис. 7.32). Подобные кривые наблюдаются для фторуглеводородных полимеров и сополимеров, от которых возможно отщепление фтористого водорода [92—95]. [c.289]

А. Н. Праведников с сотр. [100, 104] сопоставили термическое разложение в вакууме сополимера и гомополимера (поливинилиденфторида) и дополнительно исследовали некоторые элементарные реакции процесса. Сравнение скоростей реакций дегидрофторирования, деполимеризации и передачи цепи показало, что при разложении сополимера, в котором структура поливинилиденфто-ридной цери нарушается гексафторпропиленовыми звеньями, значительно ниже скорость процесса дегидрофторирования, но скорости процессов деполимеризации и внутримолекулярной передачи цепи (приводящих к образованию низкомолекулярных фторугле-водородов) заметно выше. [c.295]

Для получения пленок и брусков, обладаюш,их максимальной прочностью к удару, поливинилфторид перерабатывают методом литья под давлением при температуре выше 200°. Пластифицированные полимеры фтористого винила можно перерабатывать методом экструзии. Поливинилиренфторид. Недавно появился новый пластический материал, полученный из винилиденфторида GFa = = СНг. Поливинилиденфторид обладает свойствами термопластичной смолы, и изделия из него можно изготовлять на обычном оборудовании. Полимер плавится при более низкой температуре, чем фторопласт-4 и фторопласт-3 в течение длительного времени он устойчив при 150° и около 16 час.— при 260°. Скорость термического разложения нри температуре выше 250° увеличивается в присутствии двуокиси кремния. Медь, алюминий и железо не оказывают каталитического действия на деструкцию полимера. По сравнению с фторопластом-3 поливинилиденфторид химически менее устойчив он разлагается ды-мяш,ей серной кислотой и бутиламином, растворяется в полярных растворителях —диметилсульфоксиде, ди-метилацетамиде. Поливинилиденфторид устойчив к действию ультрафиолетовых лучей и обладает атмосфероустойчив остью. [c.126]

Поливинилиденфторид [—СНа—СРа—]дбыл получен [3, 4] сравнительно недавно полимеризацией под давлением фтористого винилидена как в присутствии катализаторов радикального типа, так и в присутствии ионных катализаторов типа каталитической системы Циглера (растворимый катализатор, содержащий алюминийорганические соединения и TI I4) [5]. Регулярная структура полимера, почти одинаковые объемы атомов фтора и водорода обусловливают плотную упаковку цепей друг относительно друга и высокую ступень кристалличности, в результате чего его термические и другие свойства сохраняются при высокой температуре в течение продолжительного времени, несмотря на то, что температуры размягчения и стеклования его довольно низки (171 и —40° С) по сравнению с другими фторированными полимерами [6]. [c.193]

На таком же приборе были дополнительно проделаны опыты по измерению скорости термической деструкции поливинилиденфторида [10]. На рис. 63 показана зависимость суммарного количества летучих от длительности пиролиза. По этим данным были вычислены скорости выделения летучих и построены кривые зависимости скорости деструкции от количества летучих (рис. 64). По этим кривым можно судить о стабилизации процесса деструкции, наступающей приблизительно при потере 50—62% веса исходного полимера, когда все кривые скоростей приближаются к оси абсцисс, т. е. к нулевым значениям скорости. Кривые скоростей обладают максимумами, так же, как кривые скоростей, полученные при пиролизе полистирола. Эти максимумы можно использовать для оценки величины констант скоростей разложения поливинилиденфторида. Все исходные данные и полученные результаты приведены в табл. 76. Построенная по результатам опытов кривая Аррениуса позволила определить величину энергии активации процесса термической деструкции поливинилиденфторида, которая приблизительно равна 48 к/сал/жоугь. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология