Аци-нитро-изомеры

Номенклатура, изомерия. Названия нитросоединений образуются от названий предельных углеводородов с использованием в префиксе нитро-. Изомерия обусловлена структурой углеводородного радикала и различным положением нитрогруппы. [c.301]

Изомерия связей может возникнуть в том случае, когда монодентатный лиганд имеет два разных атома, способных к координации. Связь между металлом и лигандом в одном изомере осуществляется через один атом лиганда, а в другом — через другой. Давно известно, что нитрит-ион в комплексах кобальта(П1) может присоединяться либо через азот, Со — NO2 (нитро), либо через кислород Со—ONO (нитрито). Нитрито-комплексы кобальта(П1) неустойчивы и в результате перегруппировки образуют более стабильные нитро-изомеры. Недавно проведенными исследованиями было показано, что аналогичные изомеры можно получить для комплексов Rh(HI), 1г(1П) и Pt(IV). Приведенные ниже комплексы являются примерами такой изомерии [(NH3)a o-N02] l2 и [(ЫНз)5Со-ОКО]С12, [(NH3)2(py)2 o(-N02)2]N03 и [(NH3)2(py)2 0(-0N0)2]N03, [(NH3)5lr-N02] l2 и [ NH3)5lr-ONO] l2. [c.91]

Красный нитрито-изомер комплекса [ o(NHз)5(N02)] + менее устойчив и медленно превращается в желтый нитро-изомер. Переход ускоряется при нагревании или под действием хлороводородной кислоты. Фотометрическое измерение скорости превращения красного изомера в желтый показало, что этот процесс перехода является реакцией первого порядка, как это и ожидается для внутримолекулярных перегруппировок (в данном случае — изменение вида донорного атома лиганда N0 ). хотя для точного доказательства недостаточно результатов одного метода анализа [86]. [c.349]

При нагревании образуется желтый нитро-изомер в результате внутримолекулярной перегруппировки [c.349]

Если исключить соединения, обладающие заметным о-эффектом, то становится очевидным, что для всех групп преобладающим направлением ориентации является о-п-положение. За исключением нескольких групп, таких, как нитро-, циано- и карбометокси, существует, очевидно, лишь слабый направляющий эффект хотя преобладает о-/г-ориентация, все же образуется значительное количество и., и-изомера. Следовательно, ориентация такова, что мы должны назвать свободный фенильный радикал активным замещающим агентом с малой избирательностью. [c.465]

Изомеры можно разделить и последующим нитрованием смеси при более высоких температурах (60—100 °С) при этом о-нитрохлорбензол превращается в 2,4-динитрохлорбензол, в то время как rt-нитрохлорбензол нитруется слабо. [c.307]

В работе авторов этого синтеза содержатся указания относительно ацетилирования о-аминофенола, нитрования образующегося при этом 2 -ацетоксиацетанилида, отделения 4 -нитро-изомера от б -нитропроизводного механическим путем [3] и гидролиза эфирной группы щелочью, а амидной группы кислотой с образованием исходного вещества, т. пл. 201—202°. [c.417]

Прямое нитрование самого бензо [с]циннолина смесью кислот при О—5 дает смесь 57,7% 1-нитробензо[с]циннолина и 12,1%, по-видимому, 3-нитро-изомера. При 30° образуется третье нитропроизводное. Структура 1-нитропроизводного была доказана превращением его в 2-аминобифенил, причем была использована устойчивость двойной азот-азотной связи по сравнению с нитрогруппой к действию таких восстановителей, как хлористое олово и соляная кислота, гидросульфит натрия, водород в присутствии скелетного никеля при небольшом давлении, а также амальгама натрия в спирте [158]. [c.148]

Арил-З-нитрофуроксаны при 3-часовом кипячении в толуоле нацело превращаются в 4-нитро-изомеры [765] [c.34]

Ннтрогруппа настолько противодействует изомеризации 4-нитро-изомера, что никакого изменения ие наступает даже при 160—180°С, судя по сохранению спектра ПМР типа АВС [42]. Фуроксановое кольцо закреплено также в 4-иитро-7-метилбеизофуроксане, как видно нз того, что пара протонов бензольного кольца дает в ПМР-спектре сигнал типа АВ при комнатной температуре [79]. [c.46]

Правда, преобладание одного изомера иад другим невелико, а иногда наблюдается и противоположное ожидаемому соотношение изомеров. Например, в смеси изомеров 5(6)-метил-6(5)-нитробензофуроксана преобладает 6-метнл-5-нитро изомер (55%), что авторы пытались объяснить поворотом нитрогруппы вокруг связи С—N н уменьшением сопряжения ее с кольцом [43]. [c.45]

Впервые возможность миграции нитрогруппы от одного атома углерода ароматического ядра к другому была установлена для З-нитро-4-аминовератрола, при нагревании которого с 85%-ной фосфорной кислотой в ледяной уксусной кислоте (140—160° 1,5 ч) был получен с выходом 30% 5-нитро-изомер [2]. [c.94]

Спектроскопия в видимой области может быть использована и для решения других задач. Значения Dq для группы NO2 различны для тех случаев, когда имеется нитрито-изомер (—ONO) или нитро-изомер (—NO2). Вследствие этого отличия, проявляющегося также в средних значениях Dq, o(NH3)sONO + окрашен в красный цвет, Со(ЫНз)5Н02 — в желтый. Однако отмечались ограничения в использовании спектров для таких выводов [66]. [c.201]

Нитрито-изомер статистически более предпочтителен, так как анион NOI обладает двумя способными к координации атомами кислорода и лишь одним атомом азота. Однако нитро-изомер более стабилен термодинамически. Нитропентаамминкобальт(1И)-ион в растворе одновременно со связевой изомеризацией частично вступает также в окислительно-восстановительную фотореакцию [c.291]

Взаимное превращение двух изомеров кислоты часто является относительно медленным процессом. Поэтому можно определить по отдельности константы диссоциации каждого из них. Так, когда кислоту приливают к щелочному раствору нитроэтана (содержащему анионы СНзСН = М02), в системе образуются молекулы аци-изомера СНзСН = ЫООН, которые медленно превращаются в нитро-изомер СНзСНгЫОг. Следовательно, если сразу после добавления кислоты измерять pH раствора, полученные данные можно использовать для вычисления константы диссоциации аци-изомера. Таким образом было найдено, что конетанта диссоциации аци-изомера равна /Саци = 3,9-10-5. Если измерения pH проводить после установления равновесия, когда нитроэтан почти полностью находится в нитроформе, можно определить константу диссоциации нитроизомера. Соответствующее значение оказалось равным /Снитро = 3,5-10- . Такое же значение получают, если раствор нитроэтана частично нейтрализуют гидроокисью натрия. С помощью двух констант диссоциации мы находим, что равновесное отношение концентраций обоих изомеров составляет [c.55]

Нитронафталин-2-сульфокислота получается в небольшом количестве при нитровании нафталин-р-сульфокислоты. Из реакционной смеси выделяют 5-нитросоединение в виде бариевой соли, затем отделяют 4-нитронафталин-2-сульфокислоту от 8-нитро.изомера дробной кристаллизацией сульфохлоридов из уксусной кислоты . Ее соли КА (после высушивания при 100°С)—ВаАг-ЗНгО, РЬАз ЗНгО—трудно растворимы. Сульфохлорид— т. пл. 140°С сульфамид — т. пл. 225 °С. [c.213]

Нитро-изомер Епольный изомер [c.59]

Написать формулы соединений переходного, ряда от. [Со(Г>1Нз)б] I3 к K3l o(N02)g], последовательно замещая внутреннюю сферу комплекса нитрит-ионами. Какой представитель этого р <да обладает наименьшей молекулярной электрической проводимостью Для каких представителей этого ряда принципиально возможно существование геометрических изомеров [c.215]

Показано [413], что в отсутствие воды тетрабутиламмоний-цианид вызывает изомеризацию бутен-З-нитрила в кротонони-трил (который склонен димеризоваться и полимеризоваться), а гексен-З-динитрила в сопряженный изомер. В использованном для проведения этих реакций растворителе — ацетонитриле — цианид-ион ведет себя как основание, так как не образует водородных связей. [c.215]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

В качестве нитрующих агентов в проК1ышленности используется 40— 75%-ная азотная кислота и четырехокись азота. В процессе нитрования парафинов нитрогруппа замещает водородные атомы, связанные с атомами углеродг , реакционная способность котмых снижается в последовательности третичный > > вторичный > первичный. С повышением температуры различия в реакционной способности несколько нивелируются и образуются смеси изомеров. (. [c.437]

Смотреть страницы где упоминается термин Аци-нитро-изомеры: [c.223] [c.157] [c.100] [c.126] [c.267] [c.263] [c.263] [c.263] [c.93] [c.204] [c.137] [c.349] [c.223] [c.331] [c.308] [c.490] [c.462] [c.223] [c.9] [c.406] [c.407] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология