Фотометрические измерения концентраций скорость

Константы скорости различных ионных реакций, как и обычных химических реакций, сильно отличаются друг от друга (табл. 1У.4). Однако в целом ионные реакции относятся к числу быстрых процессов. Реакции рекомбинации ионов водорода с анионами кислотного остатка или с ионами гидроксила характеризуются наиболее высокими скоростями среди процессов, протекающих в жидкой фазе. Исследование быстрых ионных реакций потребовало разработки специальных экспериментальных методов. В частности, большое развитие получили так называемые струевые методы, когда смешиваются движущиеся с большими скоростями струи растворов, содержащих реагенты, и на некотором расстоянии от точки смешения при помощи специальной аппаратуры регистрируются концентрации реагирующих веществ. Применяют также различные импульсные методы, например флеш-метод, который состоит в освещении раствора в течение микросекунды интенсивной вспышкой света и последующих быстрых фотометрических измерениях. Ряд систем изучен фотохимическим и флуоресцентным методами, а также методами, [c.89]

Предел обнаружения снижается с уменьшением скорости некаталитической реакции и увеличением скорости каталитической реакции. Концентрация Ск.мин зависит также от чувствительности регистрации скорости реакции. При фотометрических измерениях увеличение длины кюветы приводит к пропорциональному повышению коэффициента чувствительности. Однако одновременно растет и значение а, поэтому предел обнаружения не за- [c.21]

Нефелометрические и турбидиметрические методы мало точны. Ошибки, происходящие от неточности фотометрических измерений, обычно ничтожно малы по сравнению с ошибками, причиной которых является недостаточная воспроизводимость суспензии. Действительно, очень трудно получить при каждом определении частицы суспензии тех же размеров, какие были в стандартной суспензии при построении калибровочной кривой. Многие факторы отражаются на размерах частиц концентрация определяемого вещества в растворе, скорость добавления осаждающего реактива, перемешивание, температура, присутствие посторонних веществ и т. п. Кроме того, размеры частиц суспензии с течением времени возрастают. Этому росту кристаллов суспензии можно воспрепятствовать, прибавляя поверхностно-активные вещества, желатин и т. п. Но надо очень строго следить за тем, чтобы все условия и порядок действий при анализе пробы и при калибровке были совершенно одинаковыми. [c.247]

Для измерения текущей концентрации очень удобны фотометрические методы, так как оптическая плотность раствора прямо пропорциональна концентрации вещества. В этом случае при построении кинетической кривой на оси ординат вместо концентрации можно откладывать величину оптической плотности тангенс угла наклона для построения градуировочного графика можно вычислять как сЫ/(1/ и т.д. Метод тангенсов с успехом применяется для определения скорости самых различных реакций по точности он превосходит все остальные варианты кинетических методов. [c.312]

Обычно в люминесцентных методах используется пропорциональная зависимость между интенсивностью свечения и скоростью процесса, в котором образуются возбужденные частицы. Однако в реакциях, где в ходе опыта происходит накопление осадка, ослабляющего интенсивность свечения, использовать измерения интенсивности для определения кинетических параметров не удается. В методе, описанном выше, регистрируется момент возникновения свечения. Поэтому изменение прозрачности раствора не препятствует его применению. Таким образом, удается фотометрически измерять кинетику реакции, которая сама по себе не сопровождается свечением. Свечение возникает в побочном физическом процессе кристаллизации. Оно является своего рода меткой, показывающей, что в системе достигнута определенная концентрация продукта реакции. [c.229]

Термометрический способ измерения скорости реакций по чувствительности уступает люминесцентному и фотометрическому, однако благодаря применению высоких концентраций реагентов избирательность определения при использовании этого способа повышается. [c.44]

Измерение скорости реакции в открытых системах можно проводить стат -методом, который предполагает введение реагентов со скоростью, равной скорости их расходования в реакции, так что концентрация индикаторного вещества остается постоянной. Скорость введения реагента регулируется автоматически. Концентрацию индикаторного вещества определяют разными методами — потенциометрическим, биамперометрическим, фотометрическим и др. [c.12]

Скорость окисления иодида пероксидом водорода можно измерять фотометрическим методом по увеличению поглощения растворов I3 в области 350 нм (е = = 1-10 ), по поглощению иод-крахмального комплекса в области 520 нм (е=ЫО при 18°С) или продукта окисления иодом вариаминового голубого. Кроме фотометрии применяются амперометрический, полярографический, потенциометрический и термометрический методы регистрации скорости этой реакции (табл. 54). Концентрации реагентов и pH раствора существенно различаются в зависимости от метода измерения скорости реакции. [c.143]

Наиболее точное определение энергии отрыва атома водорода от молекулы метана было выполнено Кистяковским, Артсдаленом и Андерсеном [548, 571, 547, 2413]. Эти авторы исследовали кинетику фотобромирования метана. Скорость реакции определялась путем фотометрического измерения концентрации брома. В результате исследования была определена энергия активации реакции [c.629]

При окислении о-аминофенола [75] образуется производное феноксазина, экстрагируемое хлороформом. Реакцию проводят в 1 М аммиачном буферном растворе (pH=9,3). Мешающее действие оказывают Со, Мп, V (они увеличивают оптическую плотность растворов при фотометрическом измерении концентрации индикаторного вещества), а также Ре" и Сг 1 (снижают оптическую плотность раствора). Скорость окисления о-аминофено- [c.80]

Равновесная концентрация реагента или продукта может быть измерена в какой-либо одной точке трубки для наблюдения (метод одного наблюдения ). При этом измеренная концентрация соответствует определенному времени контакта. В серии опытов достигаются разные времена контакта путем варьирования скорости введения реагентов в трубку для наблюдения или путем измерения в разных точках вдоль трубки для наблюдения. И в этом случае наиболее удобными являются фотометрические методы, поскольку при изучении разных скоростей реакций можно выбирать различные точки для наблюдения вдоль трубки, достигая тем самым максимальной чувствительности без перестройки установки. Далциел [67] показал, что к проточной системе можно приспособить продажный спектрофотометр. Полезные сведения об экспериментальной методике можно найти в изложении недавнего исследования реакции Ре(1П)-8СК- [35]. [c.91]

Была надежда связать ф с изменениями состава смесей и другими свойствами посредством измерения т. Однако по различным причинам, описанным в другом месте, эта теория была оставлена, и теперь считают, что ф изменяется непрерывно в течение всего индукционного периода [74, 75]. Сначала NO2 или NO I обрывают цепи, удаляя цепные центры. Пока они присутствуют в умеренных концентрациях, ф имеет большие отрицательные значения, т. е. реакция неразветвленная. Недавние фотометрические исследования смесей Но + О, + N0 [75—77] полностью подтвердили, что NO2 удаляется во время иидукционных периодов, причем продолжительность последних была предсказана для смесей, для которых было известно уравнение скорости реакции между NOg и Н2. Эти исследования, кроме того, показали, что скорость удаления NO2 заметно возрастает в конце индукционного периода. Для смесей, находящихся между пределами сенсибилизации или близко к ним, колебание давления начинается сразу же после этого ускорения и затем несколько позже происходит падение давления, связанное с медленной реакцией между водородом и кислородом или с резким падением давления после воспламенения. На рис. 126 представлено [77] ускоренное удаление NO2 (широкая линия) и колебание давления (узкая линия) в конце индукционных периодов, записанные на [c.480]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения Сд не всегда приводит к повышению точности онределения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности пог,лощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах нри дифференциальных измерениях перо должно перемещаться с обычной для прибора скоростью и величина максимума поглощения или оптической плотности не до,]1жна зависеть от усиления. В противном случае необходимо уменьшить либо толщину поглощающего слоя, либо концентрацию раствора сравнения. [c.106]

Рассмотрен вопрос о чувствительности измерения скорости реакций, применяемых в кинетических методах анализа. При спектро-фотбметрическом способе чувствительность индикаторной реакции определяется произведением молярного коэффициента погашения индикаторного вещества на кругооборотное число реакции и составляет 10— —1 0— М-мин-. При использовании спектрофотометрического и люминесцентного способов чувствительность измерения максимальна для реакций, сопровождающихся образованием индикаторных веществ в ходе реакции. Чувствительность термометрического способа измерения скоростм реакций определяется теплообменом реакционной смеси с окружающей средой и тепловым эффектом реакции и составляет 10- —Ю- М-мин . Термометрический способ измерения скорости реакций по чувствительности уступает люминесцентному и фотометрическому, однако благодаря применению высоких концентраций реагентов избирательность определения при использовании этого способа выше. Табл. 2, рис. 1, библиогр. 5 назв. [c.197]

Не имея возможности в пределах данной книги сколько-нибудь подробно охарактеризовать весьма многочисленные и разнообразные методы измерения быстрых реакций, укажем, что среди них можно выделить простые методы, основанные, например, на замедлении реакции путем снижения концентраций реагирующих веществ. При участии в реакции веществ, интенсивно окрашенных, даже малые концентрации можно измерять фотометрически. Так были измерены скорости реакций в водном растворе между ионом железа Ре + и ионом кобальтиоксалата [c.367]

Для определения Ка и К в сыворотке проба сначала смешивается со стандартным раствором и затем диализуется для удаления белка. После дополнительного разбавления водного диализата небольшое количество этого раствора деаэрируется и непрерывно закачи-вается в пламя. Часть воздуха и большая часть жидкого потока сбрасываются с помощью вертикального тройника. Оставшийся поток закачивается через капиллярные трубки в основное пламя со скоростью 1 мл/мин. Содержание Ка и К в сыворотке должно составлять 100 -160 и 2-8 мэкв/л соответственно. Для К градуировочная кривая является линейной во всем диапазоне, В случае Ка эта кривая также линейна, однако при высоких концентрациях на ней наблюдается неболь шой изгиб. Определение обоих элементов, проверяемое путем введения стандартных добавок в сывороточные пробы, по существу является полным. Установлено, что воспроизводимость ана-таза составляет 0,75 мэкв/л для Ка и 0,15 мэкв/л для К. Скорость автоматического фотометрического анализа достигает 40 проб/ч, тогда как в ручных измерениях она составляет около 10 проб/ч. [c.180]

Оптимальная концентрация Н2О2 зависит от природы активатора и субстрата и меняется в интервале от 0,001 до 0,4 М. При СнзО О, М заметно выделение кислорода, что затрудняет измерение скорости реакции фотометрическим методом. [c.91]

С этими выводами согласуются данные работы [40], в которой констатирована независимость скорости эпоксидирования циклогексена с помощью ГПТБ, ГПТА и ГПК в присутствии нафтената молибдена от добавок ингибиторов радикальных реакций. Не удается также зарегистрировать хемилюминесценцию реагирующей смеси на фотометрической установке с чувствительностью 10 фотон1сек для излучений с Ящах = 30 нм. С учетом квантового выхода хеми люминесценции, возникающей при радикальноцепном разложении ГПК, порядка 10" [244] стационарная концентрация радикалов типа КО" и КОа не должна превышать Ю" г-радикал л. Эти измерения дают основания пренебречь участием указанных радикалов в процессе эпоксидирования. [c.62]

Ко второй группе фотокинетических методов относятся методы, основанные па измерении скорости фотохимической реакции, в которой определяемое вещество принимает участие. Скорость фотохимической реакции тем выше, чем выше концентрация определяемого вещества в реакционной смеси. В качестве примера можно привести метод определения Ре(1П), основанный на измерении интепсивности окраски комплекса 1,10-фенан-тролина с Ге(П), образующимся при облучении реакционной смеси в присутствии щавелевой кислоты и 1,10-фенантролина [23]. Чувствительность этих методов примерно равна чувствительности соответствующих фотометрических методов. Но так как осуществление фотокинетических методов несколько сложнее, они используются довольно редко. [c.160]

Катализирующие эле менты с более высоким состоянием окисления быстро восстанавливаются мышьяком (П1) до состояний, которые вновь быстро реокисляются церием (IV). Скорость катализируемой реакции пропорциональна концентрации катализатора и обычно очень легко определяется фотометрически путе измерения светопоглощения желтой окраски раствора в зависимости от времени. Осмий и иод можно обнаружить в растворах, разбавленных до концентраций 0,001 и 0,01 ч. на млн. [c.16]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология