Нитро-нитрито-изомерия

Нитрование галогенопроизводных бензола проводится примерно в тех же условиях, что и нитрование бензола. Хлорбензол нитруют нитрующей смесью при 40—70° С. При этом получается смесь мононитрохлорбензолов 34% о-, 65% п- и 1% л-изомера. [c.89]

Одно время Вернер полагал, что ему удалось обнаружить солевую изомерию также для комплексов, содержащих координированную роданогруппу. Однако позднейшие исследования не подтвердили этого предположения. Таким образом, нитро-нитрито-изомерия является нока единственным известным примером солевой изомерии комплексов . [c.260]

Известно много других примеров нитро — нитрито-изомерии для комплексов Сг , 1г и Р ". Нитрито-изомеры всех [c.349]

Если исключить соединения, обладающие заметным о-эффектом, то становится очевидным, что для всех групп преобладающим направлением ориентации является о-п-положение. За исключением нескольких групп, таких, как нитро-, циано- и карбометокси, существует, очевидно, лишь слабый направляющий эффект хотя преобладает о-/г-ориентация, все же образуется значительное количество и., и-изомера. Следовательно, ориентация такова, что мы должны назвать свободный фенильный радикал активным замещающим агентом с малой избирательностью. [c.465]

Изомеры можно разделить и последующим нитрованием смеси при более высоких температурах (60—100 °С) при этом о-нитрохлорбензол превращается в 2,4-динитрохлорбензол, в то время как rt-нитрохлорбензол нитруется слабо. [c.307]

В условиях проведения анализа моносульфокислота дает зеленое нитросоединение, тогда как нитро-2,4-дисульфокислота — желтого цвета. После 5-часового нагревания фенола с избытком серной кислоты при 100° никаких моносульфокислот в реакционной смеси не остается. Разделение смеси о- и п-фенолсульфокислот и дисульфокислоты не представляет труда, так как бариевая соль фенол-2,4-дисульфокислоты весьма мало растворима в растворе других бариевых солей, а соль п-фенолсульфокислоты обладает такой большой растворимостью в воде, что начинает выкристаллизовываться из раствора лишь после того, как соль орто-изомера выделилась практически полностью. [c.44]

Р (2 - Нитрофенил)этиловый спирт получают одновременно с р-(4-нитрофенил)этиловым спиртом (см. ниже). Густое, слегка желтоватое масло, полученное после отделения твердого Р-(4-нитрофенил)эти-лового спирта, является смесью обоих изомеров и динитропроизводного. Многократным фракционированием в вакууме получают чистый р-(2-нитро-фенил)-этиловый спирт с т. кип. 172—175° (13 мм) [30]. [c.112]

Однако безоговорочно принять эту формулу не позволяют данные, полученные при рентгенографическом исследовании димеров алифатических нитро-зосоединений. Эти данные свидетельствуют о том, что в димерах имеется кратная связь азот—азот [формула (4)1 и, следовательно, им должна быть свойственна цис-транс-изомерия. Однако для самого нитрозобензола известен лишь один изомер. [c.413]

Получение нитропроизводных ароматических аминов имеет ряд особенностей. В нитрующей смеси амины превращаются в аммо нийные соли. Поскольку аммонийная группа является электроноакцепторным заместителем, она, во-первых, затрудняет нитрование, а, во-вторых, в результате нитрования образуется л -изомер [c.171]

Браун и Боннер [67] изучали распределение изомеров в смесях мононитропроизводных, полученных при нитровании этил-и изопропилбензола. Углеводороды нитровались нитрующей смесью состава 22,3% HNOз, 65,6% Н280 4 и 12,1% 1120. Продукты реакции перегонялись на высокоэффективной ректификационной колонке. Состав мононитропроизводных этилбен-эола и изопропилбензола, вместе с составом мононитропроиэ-водных толуола и трет.бутилбензола 66], приведен в табл. 2. [c.36]

Браун и Боннер [671 изучали распределение изомеров в смесях мононитропроизводных, полученных при нитровании эгил-и изопропилбензола Углеводороды нитровались нитрующей смесью состава 22,3% НМОз, 65,6% На804 и 12,1% НаО Продукты реакции перегонялись на высокозффективной ректификационной колонке Состав мононитропроизводных этилбензола и изопропилбензола, вместе с составом мононитропроизводных толуола и трет бутилбензола [66], приведен в табл 2 [c.36]

Впервые действие азотной кислоты на нктростирол и 3-метил-нитростирол исследовал Б. Прибс, выделивший орто- и пара-изомеры продуктов нитрования. Однако для препаративных целей нитро-стиролы удобнее нитровать нитрующей смесью. Детальное изучение нитрования нитростирола показало, что в продуктах реакции содержится также небольшое количество (2 "о) мета-изомера. Действием азотной кислоты на о-галоген, л- и п-метоксинитрссти- [c.120]

Так как л<-ксилол нитруется легче, чем другие изомеры, то была предпринята попытка создать такие условия нитрования, чтобы пронитровать его до мононитроксилола, не нитруя другие изомеры, [c.284]

Давно уже было известно, что из двух изомерных бензальдоксимов, имеющих температуру плавления +34 и 130° С, изомер с температурой плавления 130 °С значительно легче отщепляет воду (превращаясь в нитрил), чем изомер с темиературой плавления 34 °С. Отсюда Ганч и Вернер заключили, что в оксиме, легко теряющем воду, Н и ОН пространственно сближены, т. е. это син-изомер. Этот вывод казался столь естественным, что долгое время в нем никто не пытался усомниться. Более того, все определения конфигурации основывались именно на принципе внутримолекулярной близости групп, вступающих в реакции отщепления или перегруппировки. Так трактует вопрос Ганч в своей книге . [c.186]

Написать формулы соединений переходного, ряда от. [Со(Г>1Нз)б] I3 к K3l o(N02)g], последовательно замещая внутреннюю сферу комплекса нитрит-ионами. Какой представитель этого р <да обладает наименьшей молекулярной электрической проводимостью Для каких представителей этого ряда принципиально возможно существование геометрических изомеров [c.215]

Показано [413], что в отсутствие воды тетрабутиламмоний-цианид вызывает изомеризацию бутен-З-нитрила в кротонони-трил (который склонен димеризоваться и полимеризоваться), а гексен-З-динитрила в сопряженный изомер. В использованном для проведения этих реакций растворителе — ацетонитриле — цианид-ион ведет себя как основание, так как не образует водородных связей. [c.215]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

В качестве нитрующих агентов в проК1ышленности используется 40— 75%-ная азотная кислота и четырехокись азота. В процессе нитрования парафинов нитрогруппа замещает водородные атомы, связанные с атомами углеродг , реакционная способность котмых снижается в последовательности третичный > > вторичный > первичный. С повышением температуры различия в реакционной способности несколько нивелируются и образуются смеси изомеров. (. [c.437]

При нитровании бензолсульфокислоты образуется смесь трех 1итробензолсульфокислот [179], состоящая из 27% орто-, 54%. чета- и 12% иара-изомеров [180]. Разделение изомеров производится с помощью их железных солей [181]. л -Нитробензолсуль-фокислота дает с олеумом и азотной кислотой [182] 3,5-динитробен-золсульфокислоту, а при нагревании с обратным холодильником— бензол-1,3-дисульфокислоты с олеумом и дымящей азотной кислотой в течение 8 час. с выходом 50% образуется 5-нитро- [c.223]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Видно, что при этом образуются, главным образом, пара- и орто-шомеры. А нитробензол при таком бромировании почта нацело превращается в А1ета-изомер, т.е. нитрю-группа в ароматическом кольце оказывает л(ета-ориентирующее влияние на вступающий э.лектрофил [c.169]

Например, одна форма бензальдоксима плавится при 8Г, а вторгя нри 49 . Конфигурация таких изомероц не всегда может быть установлена легко и достоверно. Раньше считали, что та из форм, которая легче отщепляет воду, п )е[фащаясь ирн этом в нитрил, является син-изомером. Однако, согласно исследованиям Тэйлора, Хаузера и др., в большинстве случаев, по-видимону, наблюдается обратное явление при действии щелочей вода отщепляется легче от п тг/.-формы, которая и образует нитрил. [c.637]

Структурные изомеры различаются пространственным расположением атомов, другими словами, между ними имеется химическое различие. В химии координационных соединений приходится встречаться со многими типами структурной изомерии. Два из них указаны на рис. 23.8 в качестве примера. Изомерия положения представляет собой относительно редко встречающийся, но интересный тип изомерии, который наблюдается в тех случаях, когда какой-нибудь лиганд может координироваться двумя различными способами. Например, нитрит-ион NOj способен координироваться либо через атом азота, либо через атом кислорода (рис. 23.9). Koi да он координируется через атом азота, лиганд NOj называют нитро , а когда он координируется через атом кислорода, его называют нитрито . Изомеры, показанные на рис. 23.9, отличаются по своим химическим и физическим свойствам. Например, изомер, координированный через азот, окрашен в желтый цвет, а изомер, координированный через кислород,-в красный. К числу других лигандов, способные координироваться через различные донорные атомы, относится тиоцианат S N он можо координироваться либо через азот, либо через серу. [c.380]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

В соответствии с местом в ряду трансвлияния группы, находящиеся в транс-положении к слаботрансвлияющим аддендам, обладают выраженной инертностью. Например, бромо-, хлоро-, гидроксо-, нитро-, аммино- и другие группы, находящиеся в транс-положении к ОН-группе не обмениваются на ЫНз, N02 или какие-нибудь другие заместители. Это видно из табл. 27 и 28, в которых приведены продукты реакций изомеров Р1 (ЫНз)2(ОН)4, [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология