Экстрагенты тройных комплексов

Возможность варьирования адденда, использование различных аминов и экстрагентов, наконец, изменение условий реакции создают большие возможности для избирательной экстракции металлов в виде тройных комплексов. [c.118]

Изучение относительной устойчивости комплексных соединений ацидокомплексов металлов с аминами проводится в сравнимых условиях. Это позволяет установить эффективность аминов как экстрагентов, а также выбрать условия селективной экстракции ацидокомплексов металлов. Однако применяемый метод изучения относительной устойчивости тройных комплексов в зависимости от pH имеет тот недостаток, что водородные ионы в ряде случаев могут реагировать не только с комплексом, но и с другими компонентами, находящимися в растворе, например с анионами слабых кислот. Поэтому желательно разработать метод, позволяющий однозначно сравнивать относительную устойчивость соединений аминов с ацидокомплексами металлов. Такой метод сравнения был предложен в [41]. [c.261]

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

К третьей группе экстракционных методов относится экстракция тройных комплексов с органическими основаниями и высокомолекулярными аминами [12, 21, 61, 62]. Экстракция аминами происходит из кислых растворов — ниобия из 6-н. НС1, а тантала из смеси кислот (НС1 + HF, H2SO4 + HF, HNO3 + HF). Большое значение при этом имеет растворитель, применяющийся для растворения амина. Лучшим экстрагентом для ниобия из 10,2-н. НС1 является раствор три- изо- окстиламина в трибутил-фосфате коэффициент распределения равен 459 [63]. [c.9]

Однако имеются и исключения, которые, по-видимому, следует отнести к свойствам образуемого тройного комплекса (01ап1)2 [2п(5СН)4]. Так, вторичный амин—диантипирилметан— является хорошим экстрагентом для цинка, в то время как третичный амин—триэтиламин, верятно, вследствие его малого молекулярного веса, является плохим экстрагентом. [c.148]

Рассмотрены некоторые способы повышения чувствительности спектрофотометрических методов определения примесей в чистых веществах путем использования новых высокочувствительных реагентов, тройных комплексов, умножающихся реакций, эффективных экстрагентов или их смесей усовершенствования аппаратуры и техники измерения (увеличение длины оптического пути и уменьшение объемов растворов, расширение шкалы оптических плотностей с помощью специальных приставок к спектрофотометрам и др.). Дана характеристика спектрофотометрических методов определения микропримесей 17 элементов при содержании их до 10- — 10- % в материалах высокой чистоты. [c.364]

Роданиды ртути могут быть экстрагированы в присутствии солянокислого карбазолина (СааНддГ а-НС1) хлороформом или дихлорэтаном. Экстрагируетсг. бесцветное тройное соединение ртути типа солей аммония с ацидокомплексами [326]. Реагентом извлекаются также окрашенные комплексы Си +, В1 +, Мо (V), У (V), NЬ (V), Т1 (IV), Ге +, Со +, N1 +, бесцветные соединения Ъп, С(1. Исследована экстракция Hg (II) из растворов KS N этилацетатом и бензолом [12461. Экстракция возрастает в ряду лигандов S N С С1 < Вг < и с уменьшением концентрации лиганда. Кислородсодержащие растворители являются лучшими экстрагентами для Hg (II), чем бескислородные. [c.47]

Обсуждены вопросы выбора аминов как экстрагентов и концентрации аддендов, необ.ходимой для образования экстрагирующихся ацидокомплексов. Для выбора аминов как экстрагентов использованы реакции между аминами и тройными окращенными комплексами, позволяющие устанавливать ряды прочности аминов для выбора концентрации аддендов применен приближенный метод расчета с использованием величин ступенчатых констант диссоциации ацидокомплексов, [c.124]

Исследована экстракция органическими растворителями комплекса ванадия (VI) с пирокатехином и пирогаллолом в присутствии анилина [58, 59]. В кислой среде анилин, как органический катион, при определенных условиях образует с иолифенольными комплексами V окрашенные тройные соединения [58]. Наилучшими экстрагентами являются хлороформ (для иирокатехин-ани-линового) и смесь хлороформа с изоамиловым спиртом (для пирогаллол-анилинового комплекса). Молярное отношение ванадия к полифенолам и анилину составляет 1 2 2, откуда предполагаемое строение ионного ассоциата [c.97]