Чувствительность определений спектрофотометрическим методо

По приведенной выше методике исследована скорость реакции первичных аминов с медно-салициловым альдегидом. В табл. 11.25 даны рекомендуемые условия реакции для тех первичных аминов, к которым этот метод был применен максимальный размер пробы подбирали так, чтобы оптическая плотность анализируемого раствора составляла 0,9 в условиях данного метода. На рис. 11.14 приведены калибровочная кривая для спектрофотометрического определения 10 первичных аминов (зависимость оптической плотности от содержания первичного амина). Как видно из рисунка, точки, отвечающие всем приведенным первичным аминам, попадают на одну и ту же прямую. Это достигается, сли отношение количеств амина и меди постоянно, комплекс извлекается из водного слоя количественно и коэффициент распределения одинаков для всех веществ. Таким образом, в известных пределах для всех указанных 10 первичных аминов достаточно одной калибровочной кривой. Из всех исследованных в данной работе соединений для пяти первичных аминов точки не попадают на эту прямую. Для этих соединений, три из которых — аминоспирты, калибровочные кривые показаны на рис. 11.15. Чувствительность определения этих аминов оказалась выше, чем других исследованных аминов. Калибровочные кривые для этаноламина и изопропаноламина соответствуют теоретической кривой при отношении в комплексе меди к амину 1 1. Это расходится с данными других исследователей, которые указывают на отношение амина к меди 2 1 [29]. Очевидно, в разбавленных растворах более благоприятны условия образования [c.445]

При соблюдении некоторых условий, а именно тщательной очистки растворителя, применения возможно более длинных кювет и оптимизации соотношения их размеров с сечением потока ИК-излучения и объемом экстракта—возможно повысить чувствительность ИК-спектрофотометрического метода при определении нелетучих углеводородов до 0,01 мг/л. [c.241]

Повышение чувствительности экстракционно-спектрофотометрического метода может быть достигнуто путем увеличения длины поглощающего слоя I без значительного увеличения объема органической фазы. Известны [34] цилиндрические сборные кюветы с длиной поглощающего слоя до 120 мм, однако эксплуатация их затруднена из-за технических несовершенств. На рис. 3.10 изображена кювета, в которой эти недостатки были устранены. Применение таких кювет позволило в несколько раз повысить чувствительность определения. [c.86]

Относительная точность и чувствительность методик определения сесквитерпеновых лактонов предлагаемым спектрофотометрическим методом находятся на уровне обычных спектральных методик анализа. [c.243]

Спектрофотометрический метод основан на тех же принципах, что и фотоколориметрический, но в спектрофотометре используется поглощение монохроматического света. Для жидких сред применяются спектрофотометры марок СФ-4, СФ-4д, СФД-2, СФ-2М, СФ-5, СФ-8, СФ-9, СФ-10, СФ-14, СФ-16. Чувствительность определения органических и неорганических соединений находится на уровне 0,08—20 мкг/мл пробы. [c.26]

По сравнению с прямым спектрофотометрическим методом метод титрования имеет более высокую точность, так как в процессе титрования определяется не абсолютная оптическая плотность, а ее изменение. Более высокую точность обеспечивает также экстраполяционный метод определения конечной точки титрования. Повышение точности увеличивает чувствительность. К преимуществам метода относится возможность проводить определение в присутствии компонентов, частично поглощающих при выбранной длине волны, если они не взаимодействуют с титрантом, так как важно изменение оптической плотности в процессе титрования, а не абсолютное значение ее. Кроме того, метод более специфичен, так как позволяет легко проводить последовательное титрование двух компонентов. Преимущество перед методами, основанными на определении конца титрования по скачку на кривой титрования, были обсуждены ранее (см. стр. 60). [c.64]

В учебном пособии рассмотрены теоретические основы методов спектрофотометрии в современном аспекте и показаны возможности применения УФ и видимой областей спектра в этих методах. Должное внимание уделено вопросам точности спектрофотометрических методов. На большом числе примеров показана селективность спектрофотометрических методов. Для определения одного какого-либо элемента рекомендовано несколько методов, что дает возможность выбора в зависимости от природы анализируемого объекта и требуемой чувствительности. Для оценки величины поглощения рекомендуется использовать объективный способ, т. е. проводить измерения иа различных приборах с той или другой степенью монохроматичности потока излучения. [c.3]

Величина gIolI характеризует степень ослабления интенсивности излучения после пропускания через раствор. Ее называют оптической плотностью раствора, или его экстинкцией, и обозначают буквой А (иногда О или Е). Закон отражает линейную зависимость А от концентрации поглощающего вещества С, толщины поглощающего слоя I, коэффициента поглощения (коэффициента экстинкции) е. При концентрации раствора 1 М и толщине поглощающего слоя 1 см е представляет собой коэффициент молярного поглощения. Он является основной характеристикой, отражающей способность вещества поглощать свет в определенном растворителе и при определенной длине волны. Чем больше величина е, тем выше чувствительность спектрофотометрического метода определения вещества. Иногда пользуются коэффициентом удельного поглощения 1см Представляющим [c.6]

В методе спектрофотометрического титрования наряду с повышением чувствительности определения расширяется круг систем, для которых может быть реализован этот метод, так как использование монохроматических излучений обеспечивает правильный выбор длины волны, при которой следует измерять оптическую плотность в процессе титрования. [c.30]

Критерии оценки чувствительности реакции, например в визуальном колориметрическом и спектрофотометрическом методах, различны. Так, в визуальном колориметрическом методе критерием чувствительности может быть количество вещества, необходимое для получения заметного различия в интенсивности окраски анализируемого раствора и холостого опыта. Было установлено, что между двумя слабо окрашенными растворами можно обнаружить меньшую абсолютную разницу, чем между слабо окрашенным раствором и водой [1]. Следовательно, в этом имеется определенная аналогия с дифференциальным методом (стр. 65). [c.48]

Для повышения чувствительности пламенно-спектрофотометрических определений иногда применяют дополнительное искровое возбуждение аэрозоли. Для этого искровой разряд между двумя электродами пересекает пламя над внутренним восстановительным конусом. Число элементов, определяемых методом пламенной фотометрии, зависит главным образом от температуры пламени, способов выделения аналитической линии и регистрации ее интенсивности. Применение пламенных спектрофотометров дает возможность. определять более семидесяти элементов. Обычно этим методом определяют щелочные и щелочно-земельные элементы, имеющие потенциал возбуждения не более 5 эВ. Практически невозможно определить этим методом неметаллы. [c.697]

По чувствительности определения примесей в сурьме и ее соединениях спектрофотометрические методы сопоставимы со спектральными, а по точности несколько превосходят их (коэффициент вариации 5—20%). Некоторые характеристики спектрофотометрических методов определения примесей в сурьме и ее соединениях представлены в табл. 17. [c.162]

Для спектрофотометрического определения сульфид-ионов используется реакция между иодид-ионами и трифенилметановыми красителями [87, 145, 389] (ТФМ). Метод основан на окислении сульфид-ионов до сульфат-ионов. Под действием избытка окислителя иодиды переходят в Jj, который в присутствии KJ образует Jg- Экстрагируется соединение состава [ТфМ]+1з [389], окраска которого пропорциональна концентрации сульфидов. Чувствительность определения 8 -ионов с кристаллическим фиолетовым составляет 0,002 мкг мл [389], с бриллиантовым зеленым —0,009 мкг мл и с малахитовым зеленым —0,004 мкг мл [145]. [c.122]

Активационный анализ с лабораторными Ка—Ве-, Ро—Ве-или 5Ь—Ве-источниками малой мощности, эквивалентными 25— 500 мг Ка (потоки нейтронов на расстоянии 5 сж от источника от 10 до 2-10 нейтрон сек-см ) [60, 934, 1013, 1099, 1429, 1430], проводится редко. Однако результаты показывают, что некоторые элементы определяются в смеси более легко, чем, например, при помощи спектрофотометрического метода. Точность определений, обусловленная влиянием других рад и качеством регистрации радиоизотопов, характеризуется относительными ошибками 5%, что даже несколько выше по сравнению с точностью определения при спектральных методах. Таким образом, и точность, и чувствительность гарантируют успешную применимость лабораторных источ- [c.213]

Методы количественного определения БП и других ПАУ, применяемые в Советском Союзе в настоящее время, основываются также на использовании квазилинейчатых спектров люминесценции. Применение квазилинейчатых спектров в 100—1000 раз повышает чувствительность методики по сравнению со спектрофотометрическим методом или спектрально-флуоресцентным методами, использующими спектры комнатной температуры. [c.293]

При отсутствии возможностей для работы с квазилинейчатыми спектрами и в случае, когда удовлетворяет чувствительность метода количественного определения 3,4-бензпирена в несколько миллиграммов в пробе (т. е. когда можно взять достаточно большое количество материала или исследуемые объекты содержат сравнительно высокие концентрации 3,4-бензпирена), можно пользоваться спектрофотометрическим методом. [c.294]

Многие физико-химические методы анализа экспрессны вследствие высокой их селективности. Чувствительность физико-химических методов превосходит чувствительность гравиметрического и титриметрического. Так, чувствительность спектрофотометрических определений составляет 10 —10- люминесцентного—10 — 10 , полярографического метода анализа — 10 —10 массовых долей (%) определяемого компонента. Чтобы получить надежные результаты при использовании физико-химических методов анали- [c.5]

Для определения исследуемых соединений мы применили также способность их образовывать окрашенные комплексные соединения различного характера с ионами тяжелых металлов (кобальта, меди и др.) с характерными максимумами поглощения в УФ-области спектра. Так, для внутрикомплексного соединения цирама с ионами меди 1тах = 420 нм, для комплексного соединения поликарбацина с кобальтом >1тах = 318,390 нм. Чувствительность определения спектрофотометрическим методом 3—5 мкг в пробе. [c.23]

Комбинированное использование потенциометрического метода и двухволновон спектрофотометрии позволяет с высокой чувствительностью определять количественный состав многокомпонентных смесей без их разделения. Подобный анализ основан на зависимости спектров поглощения индивидуальных компонентов от pH среды и позволяет провести определение концентраций компонентов,, имеющих, например, близкие или даже идентичные спектры поглощения в нейтральной среде при обычных условиях. При этом, например при определении количественного содержания различных нуклеотидов в составе ДНК отпадает необходимость в предварительном хроматографическом разделении этих компонентов. Предварительное хрсшатографичеокое разделение вызвано тем, что спектры поглощения нуклеозидов перекрываются между собой настолько сильно, что обычные спектрофотометрические методы определения концентрации компонентов оказываются неприменимыми. [c.279]

Чувствительность определения спектрофотометрическими методами можно выразить через коэффициент молярного удельного поглощения е. Для большинства спектрофотометрических методов определения неорганических веществ этот коэффициент равен 10 000—30 ООО. В одном из чувствительных методов колориметрического определения металлов применяют комплекс золота с 4,4 -бис(диметиламино)тиобензофеноном. Молярный коэффициент удельного поглощения этого комплекса равен 1,5-10 [54]. В тех случаях, когда молярное удельное поглощение цветного компонента известно, Сендел [1] предложил чувствительность определения этого компонента (в мкг1см для А 0,001) рассчитывать по отношению М/е, где М — молекулярный вес компонента в граммах. Чувствительность определения элемента рассчитывается по пМ г, где п — число атомов элемента в молекуле. [c.132]

Если другие компоненты анализируемого раствора не взаимодействуют с серебром или ртутью, для определения миллиграммовых содержаний хлоридов можно применять меркуриметриче-ское или аргентометрическое титрование. Если требуется высокая чувствительность, применяют спектрофотометрический метод с использованием роданида ртути. В некоторых других случаях используют ионоселективные электроды. Очевидное преимущество ионоселективных электродов заключается в экспрессном определении и в возможности автоматизации анализа, что особенно важно, когда необходимо анализировать большое число проб. По-видимому, нет современных обзоров по методам определения хлоридов. Обзор Армстронга, Жиля и Рольфа [22] содержит ценную информацию о методах анализа, разработанных ко времени его публикации. Обзоры, посвященные более узким вопросам, будут упоминаться в соответствующих рубрикациях этого раздела. [c.290]

Флуоресценция — это испускание света флуорофо-)ом, который поглощает свет при меньшей длине волны. Тоскольку измерение основано на сравнении энергии излучения в измеряемой пробе с очень низким уровнем излучения в контрольном образце, отношение сигнала к шуму очень высоко и, следовательно, флуориметричес-кие измерения более чувствительны, чем абсорбционные. Например, определение ЫАОН, основанное на флуоресценции, приблизительно в 100 раз чувствительнее, чем спектрофотометрический метод. Интенсивность флуоресценции зависит как от концентрации флуорофо-ра, так и (в отличие от поглощения) от интенсивности возбуждающего излучения. Поскольку возбуждение и излучение флуоресценции возникают при различных длинах волн, прибор должен быть устроен так, чтобы энергия возбуждения не доходила до фотодетектора. Это обычно достигается путем помещения детектора под углом 90° к световому пучку, возбуждающему излучение. Светорассеяние как в растворе, так и от поверхности может создавать большие трудности, но его можно свести к минимуму с помощью граничных фильтров с крутым фронтом, пропускающих энергию флуоресценции, но задерживающих энергию возбуждения. [c.179]

Реагент арсеназо III (см. стр. 212), предложенный С. Б. Саввиным 168] и успешно примененный для прямого спектрофотометрического определения циркония, может быть использован также и в методе спектрофотометрического титрования. Реагент максимально поглощает при А, 535 нм. У комплексного соединения циркония с арсеназо 111 имеются две полосы максимального поглощения при Я 620 и к 670 нм. Чувствительность и селективность метода увеличивается, если титрование проводить при К 670 нм и кислотности 6 н. по H IO4. [c.227]

Природные и промышленные материалы содержат рений от 10 до десятков процентов. В зависимости от содержания рения в анализируемых объектах для его определения используются весовые, титриметрические, электрохимические, спектрофотометрические, спектральные, флуоресцентные, рентгеноспектральные, радио-активационные, масс-спектрометрические и другие методы. Большое число публикаций относится к изучению взаимодействия рения с различными органическими реагентами и разработке спектрофотометрических и экстракционно-спектрофотометрических методов его определения. Такая тенденция вполне закономерна, если учесть большую склонность рения к комплексообразованию с различными реагентами, а также то, что фотометрические методы обладают высокой точностью и экспрессностью. Значительное развитие экстракционно-фотометрических методов определения рения, основанных на образовании ионных ассоциатов перренат-и гексахлороренат-ионов с красителями, связано с их высокой чувствительностью и избирательностью. Многие из этих методов позволяют определять рений в присутствии больших количеств молибдена — основного мешающего элемента. [c.73]

Помимо электростатических взаимодействий, дополнительная стабилизация внешнесферных комплексов может иметь место за счет образования водородных связей, переноса заряда и донорно-акцепторных взаимодействий между лигандами внутренней и внешней сфер. Такие специфические взаимодействия лигандов проявляются, например, в изменении окраски при образовании внешнесферного комплекса. Так, комплекс серебра с бромпиро-гаплоловым красным (Ь) окрашен в желтый цвет, а в присутствии фенантро-лина образуется голубой комплекс состава [А (РЬеп)2Г Ь". На основе этой реакции разработан чувствительный и селективный спектрофотометрический метод определения серебра. Для спектрофотометрического определения многих элементов (Си(П), 2п(11), С<1(11), А1(Ш), Са(Ш), 1п(Ш), 8с(111) и др.) используют ионные ассоциаты их окрашенных хелатов с по- [c.143]

Иммуноферментвый анализ (ИФА) является в настоящее время одним из наиболее активно развивающихся направлений аналитической биохимии. В этом методе высокая чувствительность определения ферментной метки (менее 10 М) сочетается с уникальной специфичностью иммунохимического анализа. Достижению высокой чувствительности ИФА способствует использование различных инструментальных методов для регистрации активности ферментов — спектрофотометрических, флуориметрических, хеми- и биолюминесцентных, электрохимических. [c.115]

Спектрофотометрические методы позволяют быстро и с высокой чувствительностью определять 8Ь в железе, сталях, чугуне, железных рудах и сплавах на основе железа. В ряде случаев фотометрическими методами можно определять 8Ь непосредственно в растворе, полученном после растворения пробы. Так определяют 8Ь в сером чугуне [1185], нелегированных [1431] и легированных [918] сталях методом, основанным на образовании и измерении окраски 8Ь14. Лучшим вариантом этого метода, пригодным для определения 8Ь 0,001—0,025% (5 = 0-02-н 0,07) в железе, чугуне и сталях, является вариант, описанный в работе [918]. [c.130]

Для определения очень малых количеств тория (до 1 мг) используют колориметрические (спектрофотометрические) методы. Таких методов известно немного вследствие недостаточной их чувствительности и избирательности реагентов. Чаще всего для этой цели используют торон или л-арсоновую кислоту. В некоторых случаях применяют также нефелометриче-ское определение тория в виде иодата. Радиометрические методы пригодны для анализа образцов, содержащих торий, лишь при условии установления радиоактивного равновесия. Определение тория затрудняется в присутствии урана. [c.26]

Наиболее широко распространены флуориметрическпе методы, основанные на измерении флуоресценции. При поглощении ультрафиолетового или видимого излучения молекулы переходят в электронно-возбужденное состояние. Полученная энергия может полностью переходить в энергию теплового движения, а может с определенной вероятностью (квантовым выходом) испускаться в виде рассеянного электромагнитного излучения, как правило, с частотой, меньшей частоты возбуждающего излучения. Это рассеянное излучение называют флуоресценцией. Его интенсивность можно измерить с высокой чувствительностью в любом направлении, даже отличающемся от направления пучка возбуждающего излучения, лучше всего в перпендикулярном ему направлении. При использовании достаточно чувствительных фотоэлектронных умножителей это позволяет регистрировать концентрации флуорофоров, практически недоступные спектрофотометрическому методу. Для веществ с достаточно высоким квантовым выходом флуоресценции удается регистрировать концентрации флуорофора порядка 10" о М и ниже. [c.252]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Недавно для определения активности фермента был предложен экспресс-метод [74], позволяющий непрерывно регистрировать образование глюкозы непосредственно в спектрофотометрической кювете. При избытке глюкозооксидазы и пероксидазы в системе лимитирующей стадией сопряженной реакции является гидролиз целлобиозы и скорость образования окраски прямо пропорциональна скорости образования целлобиозы. Определение активности проводится в рН-оптимуме целлобиазы (pH 4,5-5,0), занимает 2-10 мин Метод позволяет в 10-20 раз повысить чувствительность определения целлобиазной активности. Недостатком данного способа является, прежде всего, нестабильность реагента при хранении даже в течение дня. [c.140]

Колориметрия, являясь основным методом при определении следов (0,1—10 у) висмута, приближается, а иногда и превосходит по чувствительности эмиссионные спектральные методы. Спектрофотометрические методы обеспечивают получение более точных результатов, чем спектральные. Обычные спектрофотометры дают точиость 0,5—1%, что более чем достаточно при определении следов вещества. Однако эмиссионные спектральные методы часто превосходят спектрофотометрические в отношении скорости при серийном анализе металлов. [c.11]

Спектрофотометрический метод определения малых концентраций тиофена, OS и S2 основан на том, что кривые светопоглощения OS, S2 и 4H4S в этанольном растворе д и э т и л-а м и н а имеют резко выраженные раздельные максимумы при 230,290 и 235 кл соответственно чувствительность определения каждого компонента равна 3 мг л поглотительного раствора, относительная ошибка 5%. При поглощении Sj метанольным раствором КОН образуется метилксантогенат с максимумом поглощения при 301 нм [818]. [c.135]

Тиотеноилтрифторацетон. Разработан экстракционно-спектрофотометрический метод определения 5 —30 мке Hg с помощью тио-теноилтрифторацетона (pH 10,5—11,5) для комплекса Хтах = = 365 нм [8081. Чувствительность метода 0,05 мкг мл мешают ионы Аи +, 1 , S N , N-. Преимущества перед дитизонатным методом большая устойчивость комплекса ртути с реактивом, более высокая селективность и возможность выполнения определения в кислой среде. Недостаток нужно отмывать избыток реагента, так как А,тах его лежит очень близко от А-тах комплекса ртути. [c.116]

Аминозамещенные краун-соединения вступают в реакции ацилирования [505, 506], фосфорилирования [5071, присоединения, конденсации [504], алкилирования, арилирования [508], диазотирования [501, 508], образуют изоцианаты под действием фосгена [5091, а также могут быть иммобилизованы на поверхности носителей [101]. Некоторые из перечисленных реакций проиллюстрированы схемами (8.44) и (8.45). Диазобензомакроциклы в дальнейшем могут превращаться в соответствующие Окси- [510], винилбензо-краун-эфиры [501] или же различные диазо-красители [508, 5111 — чувствительные аналитические реагенты для определения содержания в растворе катионов щелочных и щелочноземельных металлов спектрофотометрическим методом [c.173]

Определение содержания ванадия в нефтях и нефтепродуктах в основном проводится колориметрическим /3/, спектрофою-метрическим / / и атомно-абсорбционным /5/ методами, требую-вщми предварительного концентрирования ванадия в исследуемом образце. Процесс концентрирования является трудоемким и длительным, требующим затрат времени ог I ч до нескольких дней. Кроме того, традиционные аналитические методы определения ванадия обладают сравнительно невысокой чувствительностью. Так, для колориметрического метода она составляет л. 10 % ванадия. Спектрофотометрический метод порой не обеспечивает необходи1 ю точность при определении малых концентраций ванадия в нефтях и нефтепродуктах /4/ из-за значительного содержания в них смол и асфальтенов. [c.26]

Минимальная разница в константах ионизации функциональноаналитических групп составляет более 3 порядков. Можно найти такие длины волн, при которых поглощают свет только определенные формы реагентов, при соблюдении постоянной ионной силы появляются четкие изобестические точки. Учитывая эти обстоятельства и высокую чувствительность спектрофотометрического метода исследования, большинство авторов определяли константы ионизации реагентов спектрофотометрическим методом в расчетном или графическом варианте. Полученные данные приведены в табл. 6. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология