Каталитические процессы при анализе следов металлов

По схеме процесса деметаллизации при каталитическом крекинге остатка нефти использован реактор с неподвижным слоем катализатора при I = 380 20 С и под давлением водорода. Оказалось, что в данном процессе глубина очистки от ванадия выше, чем от никеля, причем при очистке от ванадия она находится в линейной зависимости от степени удаления асфальтенов. Увеличение содержания никеля в высокомолекулярных соединениях нефти связано с накоплением в этой фракции никельсодержаш,их соединений (образующихся при превращении асфальтенов), а скорость удаления металлов из различных фракций тяжелых остатков неодинакова. Эффект отложения металлов на кобальтомолибденовом катализаторе при гидрообработке металлсодержащих нефтепродуктов предложен и для анализа следов ванадия в нефтях. [c.86]

Полярографический метод особенно удобен при определении содержания металлов в сплавах, анализе минералов, руд и при нахождении примесей металлов в различных препаратах. Он применяется также для количественного определения многих способных к восстановлению или окислению органических веществ, содержания кислорода в технических газах и т. д. Ошибка при полярографическом определении различных веществ не превышает 2—5%, если их содержание в пробе колеблется в пределах от 10 до 10- моль л. В некоторых случаях чувствительность полярографического метода оказывается еще более высокой. Так, полярографически можно открывать и количественно определять соли платины, цистеин, цистин и другие органические соединения, содержащие группы —5Н и —КНг, если их концентрации составляют всего 10 —10 моль1л. В присутствии платины волна водорода начинается при более положительных потенциалах и ее высота увеличивается с концентрацией платины в растворе. Эти эффекты связаны, вероятно, с тем, что на платине выделение водорода протекает несравненно легче, чем на ртути. Повышение чувствительности метода в присутствии соединений с —5Н и —ЫНг группами следует отнести за счет их каталитического действия на процесс выделения водорода. В этом случае волна водорода начинается при более положительных, чем обычно, потенциалах и имеет большую высоту. [c.408]

Разработан ряд методов повышения качества сырья для крекинга. Среди них следует отметить деасфальтизацию, обессмоливание, фурфу-рольную или фенольную очистку, кислотную очистку. Каждый из этих процессов применим в определенных областях поэтому следует проанализировать их и сравнить с гидрированием сырья. В литературе [34] опубликован детальный анализ различных методов подготовки сырья для каталитического крекинга на нефтеперерабатывающем заводе широкого профиля. Деасфальтизация пропаном, применяемая главным образом для снижения коксуемости и содержания металлов в остаточном сырье, позволяет значительно увеличить ресурсы сырья для крекинга при одновременном уменьшении выхода бункерного топлива. Однако в результате неудовлетворительной работы перегонной колонны, приводящей к механическому уносу коксообразующих компонентов и металлов в деасфальтизат, качество этого деасфальтизата как сырья для крекинга может снизиться. По литературным данным [5], фенольная очистка деасфальтизата [c.223]

До сих пор не проведено исчерпывающего анализа этих возможных процессов здесь можно привести лишь отдельные примеры для иллюстрации сложности необратимых реакций и трудностей, встречающихся при их изучении. Но можно ожидать, что первая группа реакций будет давать кривые ток- нанряжение, которые вначале будут очень похожи на кривые для обратимых реакций, в то время как вторая группа будет приводить к кривым с большим отклонением от обратимости, особенно вследствие того, что восстановление ионов водорода на ртутном капельном электроде само по себе является процессом необратимым (стр. 536) При наличии чистой поверхности ртути адсорбцию водорода можно не принимать во внимание, но о ней следует помнить в тех случаях, когда восстановлению органического вещества предшествовало восстановление иона металла, так как осажденный металл в виде амальгамы или в свободном состоянии может обладать каталитическими свойствами. Дальнейшая задача заключается в наиболее тщательном анализе полярографических волн и в установлении отклонений от полярографических кривых для обрати- [c.524]

В зарубежной литературе последних лет появились ряд публикаций, посвященных вопросам поиска оптимальной поровой структуры катализаторов для процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков с применением математических методов, основанных на принципах диффузионной кинетики [60, 61, 62]. Наиболее интересные результаты получены на баае развиваемых в последнее время представлений о протекании основных реакций в режиме конфигурационной диффузии. Учитывая большое влияние на эффективность используемых катализаторов накопления в порах отложений кокса и металлов, необратимо снижающих активность катализаторов, наибольшее внимание уделяется анализу закономерностей изменения физико-химических свойств гранул катализатора в процессе длительной эксплуатации. В качестве примера рассмотрим результаты анализа влияния размера пор катализаторов на скорость деметаллизации нефтяных остатков [60]. Авторы предложили следующую зависимость для определения скорости деметаллизации с учетом физических свойств катализатора и времени его работь [c.83]

При установлении причин, вызывающих повышение избирательности окисления, следует более критически оценивать сообщения патентов. Так, серебряный катализатор, обладающий малой удельной поверхностью, чрезвычайно чувствителен к действию различных ядов незначительные количества примесей, особенно металлоидов, могут оказывать существенное влияние на каталитическую активностьПоэтому сообщения о высокой избирательности процесса в результате добавления в катализатор, папример, металлов , перекиси кальция , солей алифатических кислот нуждаются в самой тщательной экспериментальной проверке. Чувствительными методами анализа обнаружено присутствие в некоторых добавках различных неучитываемых примесей, которые влияют на каталитическую активность серебра . Например, методом мгновенного парообразования в со-четании с масс-спектрометрическим анализом установлено на- [c.215]

Катализаторы на основе иевернеровских комплексов. Значение катализаторов на основе комплексов переходных металлов, первым их которых был катализатор Циглера — Натта, в развитии нефтехимической промышленности трудно переоценить. Применение подобных каталитических систем открыло широкие перспективы развития этой отрасли. Однако элементарные стадии протекающих с участием таких катализаторов реакций довольно сложны (рис. 5.10). Если провести анализ с учетом двух стадий, рассмотренных выше, то можно выделить следующие элементарные процессы [c.290]

Далее в реакционную смесь во время развившегося процесса окисления бутана в стеклянном реакторе был введен тяжелый остаток от вакуумной перегонки смеси продуктов окисления бутана, полученной в реакторе из нержавеющей стали. Этот остаток содержал смолу и соли металлов, перешедшие в раствор в результате коррозии реактора. При этом мы ожидали, что каталитический эффект ионов металлов превысит ингибирующее действие полимерного продукта. Действительно, как видно из рис. 4 (кривая 2), сразу же после вброса остатка от перегонки наблюдается резкое увеличение скорости поглощения кислорода. При анализе продуктов коррозии в оксидате, полученном при окислении бутана в металлическом реакторе, было обнаружено 10 —10 г-ион л Ре " " и следы ионов и Ре " ". Введение таких количеств ацетата трехвалентного железа не оказало заметного влияния на скорость окисления бутана в стеклянном реакторе (см. рис. 4, стрелка 3 ). Резкий скачок скорости реакции был воспроизведен только при дополнительном введении (рис. 4, стрелка 3") микроколичеств остальных компонентов стали Х18Н12М2Т — хрома, молибдена, никеля, марганца и титана. Это указывает на сложный характер катализатора, ответственного за резкое ускорение реакции. [c.68]

Часто имеет большое значение качественное или количественное определение в растворах перекиси водорода различных небольших добавок, например стабилизаторов, или примесей, особенно каталитически действующих ионов металлов. На стр. 467 указано, что при этом можно использовать полярографические методы [97], например для открытия присутствия таких каталитически действующих ионов, как окисного железа, двухвалентной меди или свинца, или же для установления присутствия стагшатного стабилизатора. Вместо этого можно поступить еще следующим образом выпаривают и разлагают достаточно большую пробу перекнси в таких условиях, чтобы получающийся остаток был загрязнен лишь минимальным количеством материала стенок сосуда, и то только известного состава, после чего остаток исследуют спектроскопически. Если в процессе выпаривания раствора возможно разложение пробы перекиси, необходимо принимать меры против уноса в брызгах заметных количеств растворенных веществ, возникающих при разложении в противном случае эти вещества будут потеряны для последующего анализа остатка. Совершенно очевидно, что, если даже сосуд сделан из столь инертных материалов, как алюминий высокой чистоты или боросиликатное стекло, все же небольшое попадание этих веществ в раствор неизбежно. Этот вопрос обсуждается в литературе [46]. [c.469]

Анализ вышеприведенных экспериментальных данных показывает, что протекание указанных окислительно-восстановительных реакций на мембранах не может быть связано с наличием у них каких-либо специфических химических или каталитических свойств, поскольку они должны были бы проявиться и при отсутствии тока в электролизере. Это дает возможность объяснить процессы выделения металла и кислорода на мембране следующим образом. Практическое отсутствие конвекции в молекулярного размера порах ионита и заполнение их малопроводящим осадком гидроокисей способствует при прохождении электрического тока повышению температуры в узкой зоне столкновения фронтов ОН иМе + ионов. Локальный разогрев наряду с повышенной щелочностью в мембране должен способствовать реакциям диспропорционирования, которые соответственно для меди, олова и серебра имеют вид [c.201]

Известно, что металлические и оксидные катализаторы при работе покры ваются органической пленкой. Благодаря применению меченых органических молекул в нашем случае удалось выяснить, какую роль в образовании этой пленки играют разные молекулы, и частности, какая часть ее образуется за счет окиси этилена, какая — за счет ацетальдегида. Удалось проследить за участием углерода этой илопки и последующем процессе. Такие опыты показали, что эта пленка непосредственно и активно участвует в реакции. Радиоуглерод пленки появляется в продуктах реакции в довольно большом количестве и это не может быть объяснено изотопным обменом. Аналогичные опыты, пропеденны/ и нашей лаборатории при изучении каталитического крекинга, показали огносительное участие различных первичных и вторичных продз ктов реакции в образовании кокса и весьма существенное участие пленкн в перераспределении водорода. Создается впечатление, что прямое активное участие в процессе полимерной органической пленки, которая является компонентом реакции, недостаточно учитывается ири анализе окисления органических веществ, так же как и при крекинге и других реакциях. 13 свете этих данных очевидна несостоятельность попыток построения стадийной схемы органического катализа на металлах и полупроводних ах на основе представления об идеально чистой поверхности проводника. Кроме оксидного чехла на металле следует учитывать также органический чехол. [c.112]