Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Крамере взаимодействие ионо

    Крамер проводил также потенциометрическое титрование растворов иодистого калия, содержащего различные количества декстрина, раствором иода в йодистом калии. Он установи. , что присутствие а-циклодекстрина может изменить восстановительный потенциал системы 1а 121 на 0,059 в. Направление изменения потенциала таково, что иод в присутствии циклодекстрина оказывается более слабым окислителем. Такое изменение потенциала соответствует изменению свободной энергии примерно на 1 ккал/моль и константы равновесия реакции, в которой участвуют элементарный иод и ион иода, в 10 раз. Интересно сопоставить соединения включения с иодом а- и р-циклодекстринов. Р-Циклодекстрин подобен а-циклодекстрину, но его цилиндрические поры имеют больший диаметр. С иодом он образует коричневый комплекс , который не содержит линейных цепей равномерно размеш енных атомов иода. Восстановительный потенциал системы I 21 под влиянием Р-циклодекстрина заметно изменяется, но это изменение менее значительно, чем вызванное присутствием такого же количества а-циклодекстрина [19]. Таким образом, взаимодействие хозяин — гость в комплексах Р-цикло-декстрина должно быть значительно более слабым, чем в комплексах а-циклодекстрина. [c.587]


    Всю задачу можно решить и более непосредственно, рассматривая не ионные атмосферы, но взаимодействие точечных зарядов отдельных ионов, что сделали Мильнер (1912), Фаулер (1927) и Крамере (1928), однако такие расчеты очень сложны и могли быть сделаны до конца лишь для простейших случаев. [c.322]

    Модель Крамера— Андерсона рассматривает молекулу М—О—М, состоящую из трех центров и четырех электронов. В основном состоянии на ионах металла (М) находится по одному d-электрону, а на ионе кислорода — два р-электрона. Поскольку р-оболочка кислорода спиново-нейтральна, в основном состоянии между ориентациями спинов ионов М никакой корреляции нет. Если включить в рассмотрение возбужденные состояния, при которых р-электрон кислорода переходит к одному из ионов М, то оставшийся на кислороде электрон начинает принимать участие в обменном взаимодействии с другим ионом М. Тогда можно ожидать появления результирующей обменной связи спинов ионов М. Иначе говоря, в модели Крамера — Андерсона рассматривается взаимодействие конфигураций (М +—О "—М +) — (М+—0 —М+). Аналогичная модель с учетом орбитальных состояний описана в работе [139]. [c.91]

    Типичным представителем окисла, который служит простым примером для анализа различных механизмов обменного взаимодействия, является МпО. В этих соединениях магнитные ионы не будут ближайшими соседями, они разделены анионами. Поэтому прямой обмен Гайтлера — Лондона исключен, и тем не менее магнитное упорядочение существует. Это указывает, что в обменной связи существенную роль играют электроны немагнитного иона. Взаимодействие такого типа принято называть сверхобменом. Первое детальное исследование сверхобменного взаимодействия в модели Крамера [136] принадлежит Андерсону [137] (механизм Крамера-Андерсона), который в последующем выполнил ряд фундаментальных работ в этой области. Не останавливаясь на количественной стороне расчетов [138] различных механизмов сверхобмена, обсудим [138] качественные их аспекты. [c.91]

    Согласно теории Крамера, для суперобмена необходимо одновременное посредничество обоих возбужденных состояний л тл х (путем взаимодействия I (Л х / прямые взаимодействия ц или запрещены, поскольку эти состояния отличаются более чем прямым переносом электрона от одного иона к соседнему или прямым обменом двух электронов соседней пары). Таким образом, мы имеем эффект возмущения третьего порядка. В основе рассмотрения суперобмена Андерсоном [39] также лежит учет полярных возбужденных конфигураций Дженсен [40] рассмотрел это явление целиком, с использованием метода валентных связей. [c.229]


    Как указывалось выще, в последние годы появилось значительное количество ценных научных исследований в области статики и кинетики ионообменных процессов. Были экспериментально и теоретически изучены многочисленные отдельные факторы и установлены новые эффекты. При этом среди них были найдены некоторые технически интересные кроме того, многие ранее не изученные обстоятельства получили новое объяснение с точки зрения известных физических закономерностей или химических представлений. В то же время еще многие вопросы остались открытыми. Большой интерес представляет в настоящее время вопрос о причинах селективности ионообменных процессов. Исследования Грегора, Бойда, Глюкауфа, Беккера, Рейхенберга и др. указали на важнейшее значение термодинамических функций активности ионов и набухания сорбентов. Новые исследования показали также, что некоторые имеющие значение индивидуальные факторы столь сильно перекрываются, что процесс трудно описать с чисто термодинамической или чисто химической точек зрения. Тонкие вопросы состава и структуры обменников, стерические факторы и обусловленные ими локальные энергетические взаимодействия (образование ионных пар, ван-дер-ваальсово взаимодействие) накладываются друг на. друга. Ценные результаты дали проведенные Баррером исследования природных цеолитов, работы Крамера по соединениям включения, исследование образования и устойчивости комплексных ионов, коллоидно-химических явлений и др. (Дей-ел). К сожалению, мы пока еще не располагаем окончательным объяснением специфичности многочисленных реакций обмена. [c.250]

    Н. А. Измайлов обратил особое внимание на установление химических взаимодействий между растворенным веществом и растворителем, применяя для этого оптические методы и физико-химический анализ бинарных систем с использованием третьего, инертного, компонента. В результате этих работ (Н. А. Измайлов, В. Н. Левченко, К. П. Иирц-халадзе, А. К. Франке, А. Т. Митяев, М. Н. Царевская, В. А. Крамер, Л. М. Куцина, Е. В. Титов, М. Т. Хоменко, О. М. Коновалов) было установлено, что кислоты образуют с растворителем за счет водородных связей продукты присоединения, различные по своему составу и устойчивости. Был разработан метод вычисления выхода продукта и константы его нестойкости. Н. А. Измайлов показал, что образование продукта присоединения является одной из причин дифференцирующего действия растворителей. Последовательно развивая представления о сольватации, применяя методы измерения э. д. с. цепей без переноса и исследуя растворимость, он установил, что изменение энергии сольватации ионов в ряду растворителей одной химической природы является линейной функцией от величины, обратной диэлектрической проницаемости растворителя. [c.212]


Смотреть страницы где упоминается термин Крамере взаимодействие ионо: [c.212]   
Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.322 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействия ионные

Ионов взаимодействие

Крамере



© 2024 chem21.info Реклама на сайте