Спин иона

Рис. 132. Расположение спинов ионов Мп + в решетке окиси марганца (МпО)

Обработка мессбауэровских спектров на ЭВМ показала, что в образце с х=0,6 величина 0 отлична от нуля при п З и меняется от 14° (и = 3) до 128° (гг = 6). Интересно заметить, что спины ионов Fe +(B), окруженных 6 соседями Zn " (A), дают проекцию на внешнее поле в направлении, противоположном намагниченности В-подрешетки (06 = 128°). Поэтому линии спектра, относящиеся к таким ионам, складываются с линиями Fe +(A), в результате чего кажущаяся интенсивность линий А-подрешетки возрастает. Аналогичный эффект наблюдался и для марганцевой системы. [c.33]

Таким образом, для расчета диффузионной биомолекулярной константы /г/, из экспериментальной константы скорости к надо вводить поправочный множитель, зависящий от спина. Иногда этот множитель увеличивает экспериментально найденную константу на порядок. Существенным результатом теории является и то, что поправка имеет разную величину в зависимости от того, быстро или медленно релаксирует электронный спин иона. [c.109]

Время релаксации Xs электронного спипа, которое при комнатной температуре составляет примерно 3 10 се/с. Релаксация спина иона Мп-+ определяется главным образом зависящими от времени расщеплениями в нулевом поле, обусловленными искажениями октаэдрической конфигурации молекул воды, расположенных вокруг Мп-+. [c.297]

Так как каждый катион, находящийся в октаэдрической позиции ферритов-шпинелей, окружен шестью ближайшими соседями с тригональной осью симметрии (в случае, если ион кобальта занимает центральное положение), то при наличии энергии сиин-решеточного взаимодействия, т. е. связи между спином иона Со + с соответствующей осью симметрии кристаллографического поля, в процессе ТМО будет происходить миграция Со + к тем из соседних катионных позиций, которые отвечают минимуму энергии спин-решеточного взаимодействия. Наведенная таким образом магнитная анизотропия и будет обусловливаться направленным упорядочением отдельных ионов o +. [c.101]

Модель Крамера— Андерсона рассматривает молекулу М—О—М, состоящую из трех центров и четырех электронов. В основном состоянии на ионах металла (М) находится по одному d-электрону, а на ионе кислорода — два р-электрона. Поскольку р-оболочка кислорода спиново-нейтральна, в основном состоянии между ориентациями спинов ионов М никакой корреляции нет. Если включить в рассмотрение возбужденные состояния, при которых р-электрон кислорода переходит к одному из ионов М, то оставшийся на кислороде электрон начинает принимать участие в обменном взаимодействии с другим ионом М. Тогда можно ожидать появления результирующей обменной связи спинов ионов М. Иначе говоря, в модели Крамера — Андерсона рассматривается взаимодействие конфигураций (М +—О "—М +) — (М+—0 —М+). Аналогичная модель с учетом орбитальных состояний описана в работе [139]. [c.91]

Поляризация Р(г), создаваемая спином иона S , расположенного в точке Ri, влияет на спин иона Sj, расположенного в точке Rj, через a sf, и обменное взаимодействие между спинами можно, пользуясь теорией возмущений второго порядка, записать в виде [c.19]

Это взаимодействие осуществляется между спинами ионов 8 в то же время для РЗМ хорошим квантовым числом является I. Поэтому во всех вышеприведенных формулах мы должны заменить 8 на (gJ— 1)Л. Поскольку величина — Г) меняет знак с отрицательного на положительный по мере возрастания атомного номера в ряду редкоземельных элементов, функции в гамильтониане взаимодействия для легких и для тяжелых РЗМ имеют противоположные знаки. [c.20]

Если в кристаллической структуре имеется два (или более) разных типа мест (А, В), которые могут быть заняты магнитными ионами, то возможно положение, когда спины всех ионов в местах первого типа (А) антипараллельны спинам ионов в местах второго типа (В), в то время как спины всех ионов в однотипных местах параллельны. Такое положение осуществляется в различных ферритах (шпинелях) и гранатах. При неравенстве общего момента ионов в местах А общему моменту ионов в местах В возникает результирующий магнитный момент, и вещество становится ферромагнетиком. [c.179]

Необходимо отметить отсутствие температурной зависимости ширины линии ЭПР — ДЯ в области температур 77 -г 327 К, что свидетельствует о том, что форма линии не определяется спин-решеточной релаксацией. В данном случае величина ДЯ определится концентрационными зависимостями и спин-спиновой релаксацией Тг типа — АН8, где i4 — константа, определяющая диполь-дипольные взаимодействия между спинами ионов Т1 +, а N3 — концентрация спинов на единицу поверхности. Концентрационная зависимость ДЯ показана на рис. 3.116. [c.124]

Рис. 14.32. Температурная зависимость частот спин-решеточной релаксации спина иона Ре + для сухого ( ) образца трансферрина и гидратированного (о) образца 1 — низкочастотная компонента 2 — высокочастотная компонента

Магнитное поле воздействует не только на воду как целое, но и на отдельные ионы, например на катионы Н +. При рН = 7 концентрация Н составляет 10 иoн/дм значит, в 1 см воды содержится Ю катионов Н +. Ион Н+ представляет собой ядро атома водорода — протон, характеризующийся собственным магнитным моментом — спином. Спины ионов Н+ вза- [c.21]

Отрицательные абсолютные температуры были реализованы на ядерных спинах ионов лития в кристаллах помещен- [c.32]

Величина спина иона характеризует его магнитные свойства. Состояние с высоким спином отвечает парамагнитным комплетеам, а с низким спином — диамагнитным комплексам. Величина р может быть вычислена на основе квантовомеханической теории. [c.48]

В смежных октантах элементарной ячеики на одну элементарную ячейку приходитсн J6 попов такого типа. Как показано на рис. 16.11, магиитиыс спины ионов, находящихся в позициях 8а и 16(1, антинараллельны. Рассчитаем магнитные мо.менты различных шпинелей но уравнению (16.13). [c.152]

Воздействие рентгеновских или 7-лучей на ионные кристаллы часто приводит к их окрашиванию. Обычно центры окрашивания дают сигнал ЭПР. В этом плане детально исследованы кристаллы галогенидов щелочных металлов и окись магния [4, 57]. В КС1 сигнал от центров окрашивания, или F-центров (анионные вакансии), широкий и расположен вблизи g = gg. Уширенность линии связана с неоднородными взаимодействиями электрона с ядерным спином ионов калия [57]. Опыты с применением метода двойного резонанса, позволяющие определить константы сверхтонкого взаимодействия, показали, что волновая функция электрона на F-центре действительно достаточно диффузна для того, чтобы могло иметь место взаимодействие со всеми соседними ионами калия [4]. [c.456]

Такое значение -фактора необычно и дает ключ к проблеме установления природы иона, ответственного за интенсивную линию в спектре. Обычно у изоэлектронных ионов (т. е. ионов с одинаковыми электронными конфигурациями) в окружении одинаковой симметрии -факторы также совпадают. Изоэлек-тронным по отношению к иону Со + конфигурации 3(Р является ион Ре+. Поскольку железо с природным соотношением изотопов содержит в основном (>97,7%) изотопы с нулевым спином, ион Ре+ должен давать одиночную линию (кроме тех случаев, когда линия узкая,- так как ядерный момент — один из [c.27]

Совершенно аналогичные положения справедливы для неорганических молекул. Если молекула обладает несколькими вырожденными или почти вырожденными ВЗМО, причем электронов недостаточно, чтобы каждую заполнить двумя, то даже при четном числе электронов основное состояние может быть не синглетным, а триплетным или квинтетным (в соответствии с правилом Гунда). Например, двум вырожденным орбиталям, содержащим два электрона, соответствует триплет (рис. 3.2). Таким образом заполнены МО у некоторых простых молекул, например в молекуле кислорода, а также у нитренов и метилена. В ряду соединений элементов побочных подгрупп, например комплексов металлов, в образовании связей участвуют -орбитали. Определенное число -электро-нов находится на несвязывающих или низкоэнергетических разрыхляющих МО, которые частично орбитально вырождены или мало различаются по энергии. Согласно правилу Гунда такие орбитали могут заполняться электронами по одному, причем суммарный спин иона не обязательно должен быть минимальным. В соответствии с числом неспаренных -электронов центрального иона и электронодонорной способностью лигандов вклады в суммарный спин комплексной молекулы могут различаться, причем наблюдается большее разнообразие состояний по спиновой мультиплетности, чем у простых молекул. Поэтому при рассмотрении энергетических уровней комплексных соединений нельзя ограничиться единственной ВЗМО. [c.66]

Полученные результаты могут быть объяснены в предположении, что ориентация магнитных моментов определяется конкуренцией двух типов взаимодействий Мп( )—О—Ре( j) и Mn(f)—О—Pe(j)—О—Zn—О—Ре( ). Аномальный излом на кривой Нафф(Т) соответствует такому положению, при которо.м взаимодействия второго типа преобладают. Для /г = 6, т. е. когда ионы железа окружены только немагнитными ионами цинка, предполагалось, что спин иона РеЗ+ становится параллель- [c.15]

Интересной особенностью магнитных свойств системы ферритов-хромитов никеля является существование точки компенсации на кривой зависимости намагниченности от температуры [59]. Не менее интересен вопрос о магнитной структуре этих шпинелей. Измерения мессбауэровских спектров в сильном внешнем магнитном поле (Яо = 70 кэ) показали [58], что если феррит никеля NiPe204 является коллинеарным ферримагнети-ком, то введение хрома приводит к неколлинеарному расположению спинов ионов Ре " в А- и В-подрешетках. Из относительной интенсивности уР зонансных линий, соответствующих [c.29]

Рб п)—вероятность того, что ион железа в В-узле имеет п ближайших соседей Zn(A). Предполагается, что отклонение спинов от коллинеарности возникает в В-подрешетке в результате конкуренции межподрешеточных взаимодействий Со (А) — Fe(B) и Fe(A)—Fe(B) с внутриподрешеточными взаимодействиями Fe(B) — Fe(B). При этом угол отклонения спина иона будет тем больше, чем больше у данного иона ближайших соседей Zn в А-узлах. [c.33]

Никель, введенный в МпРг, обнаруживает при 120 см- локализованные магноны, которые обусловлены девиацией спина иона N 2+ за счет 8 соседних ионов Мп , расположенных во второй координационной сфере. В то же время примесная мода, обусловленная девиацией спина этих соседних из второй сферы ионов Мп +, проявляется при 50 см- . На рис. 64 показан спектр КР для различной поляризации [212а]. Пик при 167 см обусловлен совместным возбуждением магнонов, ответственных за линии при 120 и 50 см-. [c.571]

Магнитное поведение этих соединений в упорядоченном состоянии впервые исследовали Виллиаме и др. [74], хотя Джак-карино и др. [75, 76] еще раньше сумели определить для большого числа соединений и величину, и знак поляризации электронов проводимости в узле атома РЗМ, пользуясь методами ядерного и парамагнитного резонанса. Результаты, полученные при исследовании резонанса, которые мы подробно обсудим ниже, указали на наличие антиферромагнитной связи между спином иона 5 и спином электронов проводимости Зе. Далее результаты измерений намагниченности показали, что взаимодействие спиновых моментов редкоземельных ионов носит ферромагнитный характер. Если это взаимодействие осуществляется через электроны проводимости, то результирующий обмен не будет зависеть от знака взаимодействия ион РЗМ — электрон проводимости. Следовательно, магнитостатические результаты не находятся в противоречии с результатами Джаккарино и др. [75, 76]. [c.32]

Простую модель антиферромагнитной связи спинов ионов РЗЭ и переходных металлов дал Уоллейс [247], исходя из известных знаков взаимодействия /- и -электронов двух типов ионов с электронами проводимости. [c.83]

Дефекты оказывают также влияние и на свойства веществ, содержащих магнитные ионы в качестве основных компонентов, хотя это влияние выражается иначе, чем в рассмотренном до сих пор случае диамагнитных веществ. При достаточно низкой температуре магнитное взаимодействие между ионами в таких веществах создает упорядочение магнитных моментов ионов [90]. Если все магнитные ионы в основном находятся в однотипных местах решетки, то можно выделить две взаимопроникающие подрсшетки, каждая из которых содержит ионы с одним направлением спина, причем направления спинов ионов разных подрешеток противоположны. Так как число спинов в каждой из подрешеток одинаково, то результирующий магнитный момент отсутствует (компенсированный антиферромагнетизм). Имеющиеся вакансии металла также могут быть упорядочены. При преимуществешюм расположении вакансий в одной из подрешеток число спинов в подрешетках становится неравным и возникает результирующий магнитный момент. Это явление, называемое некомпенсированным антиферромагнетизмом, непосредственно связано, таким образом, с числом вакансий. Явления такого типа наблюдались в FeS [91] и а-ЕегОз [92]. [c.179]

Существует еще один подход к исследованию внутримолекулярной подвижности биополимеров, основанный на влиянии конформационной наноскопической подвижности на время спин-решеточной релаксации атомных спинов. Установлено, что спин-реше-точная релаксация и сверхтонкая магнитная (парамагнитная) структура мессбауэровских спекфов Ре для атомов железа в высокоспиновом состоянии весьма чувствительна к взаимодействию спина иона Ре + в твердом теле и к характеру движения лигандов, окружающих атом железа [22]. Такие исследования были проведены для [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология