Уравнение Бьеррума применения

Данные по комплексообразованию галоген-ионов с ЗОз находятся в удивительном противоречии с тем, что ионофоры строго следуют уравнению Бьеррума,— факт, который обсуждался выше. Если взять за основу уравнение Бьеррума, то окажется, что специфически связанная молекула ЗОа не влияет на электростатическую ассоциацию иона галогена. Причиной этого может быть то, что молекула растворителя, хотя и остается связанной с анионом в ионной паре, но в точке, которая наиболее удалена от места нахождения катиона. Интересно было бы проследить аналогию в образовании ионных пар для анионов СЮ и ВР . Следует отметить, однако, что уравнение Бьеррума обычно оправдывает себя только при применении его для сравнения. [c.81]

Величины /Сехр и А,о для о-, м- и п-замещенных трифенилхлорметанов при 0° приведены в табл. 7. Радиусы катиона (максимальные вандервааль-совы радиусы, идущие от центра тяжести иона) и примененные для их расчета по уравнению Бьеррума величины К и /Сг приведены в табл. 8. Точность этого расчета для количественной оценки /Сг подтверждена исследованиями Покера [73]. Это подтверждение имеет важное значение, посколь- [c.82]

Числа, на которые необходимо умножить истинные концентрации ПОПОВ, чтобы получить величины кажущихся концентраций (сначала без учета межионных сил), определяемые измерением активностей [уравнение (1)] или в результате исследования электропроводности [уравнение (17)], а также путем применения осмотического метода [уравнение (18)], называют по предложению Бьеррума коэффициентом активности или коэффициентом электропроводности (проводимости) /ц, осмотическим коэффициентом или в общем коэффициентом отклонения. [c.91]

Особый интерес представляет применение уравнений Бренстеда—Бьеррума к реакциям между ионами, когда первичный солевой эффект проявляется особенно сильно. В основе дальнейшего вывода лежит формула Дебая — Гюккеля, связывающая коэффициент активности данного иона с общей ионной силой раствора. Напомним вкратце вывод этой формулы, отослав за деталями к специальным руководствам по электрохимии. [c.342]

Первый нз этих способов был применен Бренстедом с сотрудниками р ], которые пользовались уравнением Бренстеда-Бьеррума (ср. стр. 391) [c.411]

Из литературных данных следует, что иа практике золотая сенсибилизация осуществляется применением одновалентного золота в виде комплексной соли Me[Au(S N)2]. Для этого готовится раствор соли трехвалентного золота в избытке роданистого калия или аммония, при этом считается, что в этих условиях происходит восстановление Аи + в Аи+. Этот вывод следует из работы Бьеррума и Киршнера [9], в которой показано, что образующиеся вначале комплексные ионы [Аи(ЗСК)4]- постепенно разлагаются по уравнению [c.239]

Прямые данные в поддержку анализа уравнения (2) имеются в работе Покера [73], который исследовал влияние добавок ионного хлорида на ультрафиолетовые спектры поглощения растворов тритилхлорида в жидком ЗОг и установил, что спектр, характерный для иона карбония, может подавляться добавлением избытка хлорида только частично. Это свидетельствует об обратимости процесса диссоциации, характеризуемого с помощью Кг- Поскольку равновесие ионизации, характеризуемое с помощью Ки является эквимолекулярным процессом, такие добавки могут влиять только на отношение (Я+С1 )/(КС1) посредством солевых эффектов, которые, по-видимому, малы. Значения Кх и /Сг Покера, приведенные в табл. 7 и 8, довольно хорошо согласуются со значениями, основанными на данных электропроводности и на применении уравнения Бьеррума. К сожалению. Покер не сообщает о спектре поглощения иона карбония, так что из его короткого сообщения невозможно установить, идентичны ли спектры свободного и вошедшего в ионную пару ионов карбония. Если они и в самом деле идентичны, тогда предполагавшееся отсутствие квантовомеханической связи в ионной паре было бы доказано. Покер, очевидно, предполагает, что молярный коэффициент поглощения при Я акс является одним и тем же и для свободного и для вошедшего в ионную пару иона карбония. Совпадение его значений К и Кг со значениями, полученными при помощи кон-дуктометрических методов, по-видимому, подтверждает это предположение. Было бы удивительно, если бы действительное состояние тритилхлорида в растворе ЗОз было правильно представлено уравнением (11), где (К С1)зог выражает собой гипотетическое высокополяризованное, но не полностью ионизированное состояние тритилхлорида, а было бы удивительно также, если бы величина молярного коэффициента поглощения (К С1)80а при макс иона трифенилкарбония была бы такова (т. е. Кх X Аз трифенилкар- [c.81]

Приближенное интегрирование уравнения Пуассона, примененное Д е-баем и Гюккелем, приводит к не совсем точным конечным результатам, как было позже показано Бьеррумом, Мюллероми др. Ошибки сказываются однако лишь в сравнительно концентрированных растворах, требующих принятия во внимание также и радиусов ионов (см. ниже). Точное интегрирование было сделано в работе Г р о н в а л л я, л я-М е р а и Зандведа (1929). Оно приводит к довольно громоздким формулам. [c.323]

Соотношение (111.38), известное как уравнение Бренстеда— Бьеррума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину не удается измерить эксперимент,зльно из независимых данных. Поэтому соотношение (И 1.38) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Соотношение (П1.38) применяется лишь в тех сравнительно немногочисленных случаях, когда можно высказать какие-либо теоретические суждения, количественные или качественные, о величине/ . Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [c.125]

Примененне уравнения Бренстеда — Бьеррума [c.165]

ТОМ, что 1 кТ гораздо меньше единицы. Следует отметить, что при наличии решения дифференциального уравнения, которое получается при использовании полного выражения для плотности электрических зарядов (например, решения, которое было дано Гронваллом, Ла Мером и Сендвидом), метод Бьеррума не является необходимым. Тем не менее результаты, полученные Бьеррумом, представляют интерес, особенно в связи с их применением к растворителям с низкой диэлектрической постоянной. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология