Скорость поглощения озона

На стационарном участке скорость роста трещин изменяется немонотонно, она проходит через максимум (рис. 173) при деформации, которую следует назвать критической деформацией ( к). Скорость поглощения озона на стационарном участке также имеет максимальное значение при деформации 20—30% для вулканизата БСК . Аналогично изменяется и константа скорости роста трещин на нестационарном участке . Соображения, связанные с объяснением и подробным исследованием этого явления, будут изложены на стр. 313. [c.305]

СКБ, СКС-30, СКС-30-1, СКИ и СКН-40 Этот вывод подтвержден на резинах из НК, ПХП и СКС при определении скорости спада усилия в сухом и влажном озоне Несмотря на увеличение скорости поглощения озона резиной в присутствии влаги что должно [c.92]

Это величины того же порядка, что и полученные при озонном растрескивании резин (за исключением неопрена У). Причем энергии активации озонирования НК и полихлоропрена почти одинаковы это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их пленками (рис. VI.20), а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров В связи с этим [более вероятно, что повышенная стойкость резин из полихлоропрена к озонному [c.159]

Окисление циклогексанола озонированным кислородом [76] при 50—70° протекает нецепным путем (№" не зависит от температуры), при 80—100° — цепным путем. Скорость образования радикалов в 1000 раз меньше скорости поглощения озона. Энергия активации реакции инициирования цепей [c.44]

Скорость поглощения озона нерастянутым образцом постепенно уменьшается (рис. 1.9). Несравненно более опасным является взаимодействие озона с растянутыми резинами. Под действием растягивающих напряжений (без озона) происходит разрушение материалов, но в случае напряжений, соответствующих эксплуатационным, для разрушения большинства резиновых изделий требуется достаточно длительное время. Одновременное воздействие на материал агрессивных сред, сопровождающееся деструкцией макромолекул, резко ускоряет разрушение. Озон по отношению к резинам из ненасыщенных каучуков является именно такой средой. В ничтожно малых концентрациях, ха- [c.27]

При изменении полярности полимера (например, при переходе от НК к ПХП) при близкой их химической активности (что подтверждается почти одинаковой скоростью поглощения озона пленками этих каучуков) наблюдается резкое изменение скорости разрушения. [c.138]

Собственно скорость поглощения азона раствором в окрестности точки / — О должна быть максимальна, а концентрация его в газе минимальна, т. е. переход от значения Со к значению Сг в минимуме должен был бы происходить скачкообразно. Тем не менее нисходящая ветвь экспериментальной кривой расположена под некоторым углом к оси ординат (не равным нулю), что соответствует нарастанию скорости поглощения озона в начальный период процесса. Этот эффект обусловлен инерционностью системы, в частности, инерционностью барботажного слоя. При пуске озона в реактор в начале процесса время пребывания в слое выделяющихся из него пузырьков газа заведомо меньше среднего времени при установившемся составе барботажного слоя, и в начальный период по мере работы реактора средние по слою времена пребывания пузырьков возрастают, асимптотически приближаясь к стационарному значению. В соответствии с этим при малых временах наблюдаемая скорость поглощения озона возрастает. [c.266]

Изучено влияние скорости подачи озоно-воздушной смеси (ОВС) и концентрации озона на процесс озонирования ДНОК (рис. 21). Из данных рис. 21 видно, что скорость поглощения озона возрастает с увеличением скорости подачи газовой смеси и особенно с повышением в ней содержания озона. Такая зависимость свидетельствует о протекании реакции озонирования как на поверхности раздела фаз (в диффузионной области), так и в объеме жидкой фазы. Скорость разложения растворов ДНОК озоном в изученных условиях определяется скоростью поступления озона в реактор (рис. 22). [c.66]

Среднюю степень цикличности циклизованного полибутаднена можно рассчитать по кривым поглощения озона. В основе этого расчета лежит наблюдение о том, что кривые озонирования соединений, содержандих этиленовые связи и двойные связи в циклах, имеют четко выраженные участки разной скорости поглощения озона. По таким кривым можно подсчи- [c.60]

Получить кривые скорости поглощения озона для циклизованного полибутадиепа и рассчитать среднюю степень цикличности. [c.63]

Установлено, что скорость поглощения озона резиной в присутствии влаги сильно уве-личпвается . Однако сущность этого процесса неясна [c.279]

По кинетике поглощения озона недеформированным и деформированным вулканизатом имеются две работы, проведенные при одной температуре В работе Эриксона с сотр. испытывался вулканизат технического БСК, содержащего неозон Д, при концентрациях озона 2,5—25-10" , о и скорости подачи озона 2,5-10 моль/мин. Скорость поглощения озона недеформированным образцом сначала резко, затем медленнее падала до нуля. Туккер при озонировании экстрагированных пенистых (с целью увеличения реагирующей поверхности) образцов из НК и полихлоропрена наблюдал вначале полное поглощение озона, затем [c.299]

Эриксон , определявший кинетику поглощ,ения озона при озонировании БСК, растянутого на 20%, нашел, что скорость по-глош,ения озона вначале возрастает, проходит через небольшой максимум и далее остается постоянной, что в общем согласуется с наличием нестационарной и стационарной стадий разрастания трещин. Туккера также наблюдал нестационарный и стационарный участки кривой скорости поглощения озона, однако в отличие от Эриксона у него вначале наблюдалось не увеличение, а уменьшение скорости поглощения. Отсутствие нестационарного участка, наблюдавшееся при взаимодействии соляной кислоты с вулканизатом СКС-30-1 , связано с тем, что опыт ставился при большой деформации (100%), при которой обычно разрастание трещин начинается сразу с постоянной скоростью. [c.305]

Интересно, что энергии активации озонирования НК и полихлоропрена почти одинаковы это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их плeнкaми , а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров . В связи с этим представляется более вероятным предположение, что повышенная стойкость резин из полихлоропрена к озонному растрескиванию связана не с меньшей его реакционной способностью к озону, а с более благоприятной физической структурой, чем у НК. Такой вывод подтверждается недавно полученными данными" о том, что вершины озонных трещин в резине из полихлоропрена имеют закругленную форму, а в резине из НК—острую, т. е. концентрация напряжений в НК значительно больше, чем в полихлоропрене. Наличие большого количества полярных групп у полихлоропрена, затрудняющее подвижность его цепей, препятствует росту трещин. При образовании надмолекулярных структур этот эффект должен еще более усилиться, а, как известно, склонность к образованию таких структур (в частности, к кристаллизации) у полихлоропрена выражена сильнее, чем у НК. Высокое значение энергии активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена (8 ккал/моль) сравнительно с энергией активации озонирования его в растворе (2,6 ккал/моль) можно объяснить усиливающимся распадом надмолекулярных структур с повышением температуры при определении энергии активации разрыва. Распад надмолекулярных структур должен облегчать разрастание трещин н сопровождается поэтому сильным падением прочности. Предположение о разрушении надмолекулярной структуры по-лихлоропреиа было использовано и для объяснения температурной зависимости его долговечности в отсутствие агрессивной среды (см. стр. 246). Таким образом, энергия активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена, по-видимому, не соответствует энергии активации химического взаимодействия озона с по-лихлороиреном, а является фиктивной величиной. [c.353]

Озонированный кислород обычно пропускают в охлажденный раствор олефина по трубке, на конце которой имеется пористый диск. Для поглощения непрореагировавшего озона отходящие газы можно пропускать через скипидар или раствор иодистого калия. Если ненасыщенное соединение легко реагирует с озоном, то момент завершения реакции можно определить по появлению озона в отходящих газах, которое сопровождается выделением из раствора иодистого калия свободного иода. Если реакция с озоном протекает медленно или если желательно избежать переозонирования соединений, содержащих ароматическое ядро, то реакцию можно закончить, когда проба раствора больше не обесцвечивает мгновенно раствор брома в хлороформе [41]. С другой стороны, реакцию можно контролировать, определяя концентрацию озона в токе поступающего газа и в отходящих газах, одновременно измеряя скорость течения газов. Полученные данные позволяют вычислить скорость поглощения озона, и реакцию можно остановить, когда будет поглощено теоретическое количество озона [89]. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология