Селен в серном колчедане

Основным сырьем для производства сернистого газа в СССР является серный колчедан, состоящий из минерала пирита и примесей. Чистый пирит РеЗг содержит 53,5% 3 и 46,5% Ре. В серном колчедане содержание серы обычно колеблется от 35 до 50%, железа от 30 до 40%, остальное составляют сульфиды цветных металлов,, углекислые соли, песок, глина и другие. В колчедане содержится обычно свыше 50 элементов, в том числе золото, серебро, мышьяк, селен и многие цветные металлы, Наиболее значительные месторождения серного колчедана в СССР имеются на Урале, Кавказе и в Среднеазиатских республиках. Серный колчедан часто залегает в смеси с сульфидами цветных металлов, которые являются сырьем для производства меди, цинка, свинца, никеля, серебра и др. Для отделения сульфидов цветных металлов руду измельчают и разделяют флотацией на концентраты сульфидов цветных металлов и так называемые флотационные хвосты последние состоят в основном из серного колчедана и являются основным сырьем сернокислотной промышленности. Рядовой серный колчедан, содержащий мало цветных металлов, доставляют на заводы прямо после добычи в виде кусков различной величины. На сернокислотных заводах колчедан дробят на щековых и валковых дробилках, а затем обжигают, как и флотационный, для получения из него сернистого газа. [c.202]

Элементарная сера является самым лучшим сырьем для получения сернистого ангидрида, а затем из него серной кислоты. Преимущество ее по сравнению с серным колчеданом заключается в том, что при ее сжигании можно получить более концентрированный по содержанию ЗОг сернистый газ с лучшим соотношением в нем ЗОг и Ог, что облегчает переработку такого газа в серную кислоту. Из реакции горения серы 3 + 0г->302-Ь + Р следует, что при затрате на сжигание серы одного объема или %) кислорода получают один объем сернистого ангидрида, т е. если на горение серы поступает воздух, содержащий 21 /о кислорода, то теоретически можно получить сернистый газ с содержанием 21% ЗОг и 79% Ыг. Максимально же возможная концентрация ЗОг в сернистом газе, получаемом при обжиге колчедана, составляет 16,3%. Сернокислотные заводы перерабатывают как природную серу, так и серу, полученную в качестве побочного продукта при плавке медной руды на штейн — газовую серу. Эта сера обычно содержит мышьяк и селен. При использовании ее в контактном способе производства серной кислоты нельзя обойтись без очистки сернистого газа от этих примесей. Большой интерес для сернокислотной промышленности представляет природная сера некоторых наших месторождений, не содержащая примесей мышьяка и селена. При ее использовании отпадает необходимость в сухих электрофильтрах, не требуется специальной очистки получаемого при ее сжигании сернистого газа, очистки в промывных башнях и в мокрых электрофильтрах. [c.243]

Обжиг серного колчедана. Серный колчедан — минерал, составной частью (70— 90%) которого является РеЗа (53,3% серы и 46,7% железа). В промышленных печах обжигается флотационный колчедан, имеющий следующий химический состав (в %) сера — 40—45 железо — 35—39 цинк — 0,5—0,6 медь — 0,3—0,5 свинец — 0,01—0,2 мышьяк — 0,07—0,09 кремнезем — 14—18 вода — 4—6 кроме того содержится кобальт, селен, теллур, серебро, кадмий, золото. [c.25]

Селен относится к числу рассеянных элементов, содержание его в земной коре составляете 10 %. В природе селен встречается в виде селенидов различных металлов, в пирите, пирротине, халькопирите, галените и других минералах полиметаллических руд. В колчеданах, применяемых для производства серной кислоты, содержится 0,002—0,02% селена отходы переработки колчедана являются основным источником получения селена. Главными производителями селена в капиталистическом. мире являются США и Канада (около 80% выработки селена). [c.178]

Селен относится к числу рассеянных элементов, содержание его в земной коре составляет 8—В природе селен встречается в виде селенидов различных металлов в пирите, пирротине, халькопирите, галените и других минералах полиметаллических руд. В колчедане, применяемом для производства серной кислоты, содержится 0,002—0,02% селена отходы переработки колчедана служат основным источником получения селена. [c.136]

После очистки сернистого газа от пыли в газе остается большая часть мышьяка (вся его трехокись, которая при температуре огарковой пылеочистки находится целиком в парообразном состоянии, а также часть пятиокиси мышьяка) и весь возогнанный селен. В контактных системах до 35 /о общего начального количества мышьяка и до 25 /о общего количества селена вымываются из газов в промывных башнях, где одновременно газы насыщаются туманом серной кислоты. Содержание мышьяка, селена и кислотного тумана после промывных башен зависит от температурного режима башен, интенсивности их орошения и концентрации орошающих кислот, а также от содержания мышьяка и селена в обжигаемой шихте. При работе печей на колчедане и флотационных хвостах содержание мышьяка колеблется от 1 до 80 мг/м (в среднем 18 лг/л ). Данные о печах для сжигания серы отсутствуют концентрация Аз Оз в газах в этом случае должна зависеть от чистоты серы, и, вероятно, она в несколько раз выше, чем при работе на колчедане. [c.343]

Несмотря на повышенную устойчивость ванадиевых катализаторов к ряду отравляющих примесей (хлор, хлористый водород, селен, сероводород, соединения мышьяка) при работе на колчедане нужно сохранять в полном объеме систему мокрой очистки газа вследствие необходимости полного удаления тумана серной кислоты. При работе на сере или сероводороде применение ванадиевых катализаторов позволяет отказаться от мокрой очистки обжигового газа и благодаря этому снизить капитальные затраты на 35—50%. [c.181]

В пылях от обжига самородной серы при производстве серной кислоты по контактному способу содержание селена составляет несколько десятков процентов. Наиболее богаты селеном пыли, улавливаемые мокрыми электрофильтрами при обжиге колчеданов содержание селена в таких пылях достигает 45—55%, при сжигании серы—80%. В горячих электрофильтрах улавливается лишь п-10 % 8е. В холодильных камерах и промывных башнях получаются шламы, содержащие 3—15% селена [7]. Технический селен и теллур содержат до 2—4% примесей [2]. [c.580]

Кроме того, руды цветных металлов обычно являются комплексным сырьем, и потому для использования всех ценных составных частей руды применяются комплексные методы ее переработки. Так, например, из большей части сернистых медных руд (колчеданов), при производстве меди, попутно получают мышьяк, золото, серу или серную кислоту, селен, теллур и др. Из многих полиметаллических руд, содержащих свинец, цинк, серебро, эти металлы выделяют раздельно, а в качестве побочных продуктов получают сернистый газ и целый ряд редких элементов (кадмий, индий и др.). В связи с этим на заводах цветной металлургии необходимо эффективное пылеулавливание, поскольку большинство редких элементов обладает значительной летучестью и концентрируется в пыли. [c.157]

В черной металлургии при комплексном использовании руд можно получить большое количество цветных (Си, п, Т1, А1) и редких (8е, Со) металлов, серы, шлакового цемента, шлаковой ваты и пр. Накопившиеся в огромных количествах отвальные шлаки черной металлургии содергкат до 20—30% глинозема. При комплексном энергохимич. использовании твердого топлива, в частности в коксохимич. пром-сти, получается ряд побочных продуктов аммиак, коксовый газ и др. При коксовании углей в совр, печах с улавливанием отходящих продуктов можно получить па 1 т угля кокса 750 —800 кг, коксового газа 140 —175 кг, смолы 25—32 кг, сырого бензола 6—12 кг, аммиака 2,2 —3 кг. Путем использования газа получается этиловый спирт, синтетич. бензин и др. Ряд ценных продуктов вырабатывается в процессе переработки нефти. Комплексное использование калийных солей дает наряду с калием магнии, патрий, хлор, бром и другие элементы. Комплексное использование серных колчеданов в сернокислотном произ-ве дает такие цепные продукты из отходов, как железо, медь, золото, мышьяк, селен, теллур и др. [c.326]

Сплавление со щелочами рекомендуют для руд, не разлагающихся кислотами, например, окисленных сурьмянистых. Для разложения сульфидных руд (медных, свинцовых, цинковых), серных колчеданов, ныле/ и анодных шламов [9] часто используют сплавление с перекисью натрия и содой. При выщелачивании плава водой селен и теллур переходят в водный раствор. Оба элемента при сплавлении окисляются до Ме (VI), гюэ-тому перед выделением их в элементарном состоянии предварительно восстанавливают до Ме (IV) кипячением солянокислых растворов, применяя обратный холодильник или, если требуется определение одного теллура, многократным вынариванием с соляной кислотой. При выщелачивании плава водой происходит отделение селена и теллура от ряда сопутствующих элементов. [c.582]

Обжиговый газ необходимо очистить от пыли, сернокислотного тумана и веществ, являющихся каталитическими ядами или представляющих ценность как побочные продукты. В обжиговом газе содержится до 300 г/м пыли, которая на стадии контактирования засоряет аппаратуру и снижает активность катализатора, а также туман серной кислоты. Кроме того, при обжиге колчедана одновременно с окислением дисульфида железа окисляются содержащиеся в колчедане сульфиды других металлов. При этом мышьяк и селен образуют газообразные оксиды AS2O3 и ЗеОг, которые переходят в обжиговый газ и становятся каталитическими ядами для ванадиевых контактных масс. [c.160]

Селен получен Берцелиусом в 1817 г. из того налета, который собирается в первой камере при приготовлении- серной кислоты из фалунских колчеданов некоторые другие колчеданы точно так же содержат в себе малую подмесь селена в Гарце найдены некоторые селенистые металлы, в особенности селенистый свинец, селенистая ртуть, серебро, медь, но малыми количествами. Главным источником для его добычи служат колчеданы и обманки, в которых селен отчасти заменяет серу. При обжигании их образуется SeO , который сгущается и (отчасти или вполне) от SO восстановляется в холодных частях приборов, назначенных для обжигания. Для открытия селена в рудах и налетах служит чаще всего простое нагревание пред паяльною трубкою на угле, причем развивается характеристический редечный запах. Селен представляет два видоизменения, как сера одно аморфное, нерастворимое в сернистом углероде, а другое кристаллическое, хотя слабо (в 1000 ч. при 45° и в 6000 при 0°) растворимое в сернистом углероде и выделяющееся из растворов в одноклиномерных призмах. Если высушить красный осадок, полученный чрез действие SO на SeO то образуется бурый порошок, имеющий уд. вес 4, 26 при нагревании цвет его меняется, и он плавится в металлическую массу, при охлаждении блестящую. Смотря по тому, как быстро произошло охлаждение. Se получает при этом различные свойства быстро охлажденный, он остается аморфным, имеет уд. вес такой же, как и порошок (4,28) при медленном охлаждении он становится кристаллическим и непрозрачным, растворим в сернистом углероде и тогда имеет уд. вес 4,80. В этом виде он плавится при 217° и остается постоянным, а из аморфного [c.231]

При работе на колчедане после промывки газа, необходимой для полного удаления пыли, образуется туман серной кислоты. Частично конденсируясь в газоходах и теплообменниках, серная кислота образует сульфат железа, увлекаемый газовым потоком в контактный аппарат, в результате чего быстро увеличивается гидравлическое сопротивление катализатора. Поэтому независимо от рода катализатора необходима полная очистка газа от тумана серной кислоты, с которым одновременно удаляются мышьяк, селен и другие вредные примеси, конденсируюш,иеся при 30°. Таким образом, при работе на колчеданных обжиговых газах или отходящих газах цветной металлургии замена платиновых катализаторов ванадиевыми не позволяет упростить систему очистки газа. Иначе обстоит дело при работе на сере. Отсутствие в обжиговом газе пыли позволяет в этом случае отказаться от мокрой промывки, не опасаясь при работе на ванадиевых катализаторах отравляющего действия небольших количеств мышьяка, содержащегося в сере. [c.180]

Из рассеянных элементов, содержащихся в колчеданах, Б производстве серной кислоты необходимо учитывать прежде всего селен. Минералы селена и его аналога — теллура не образуют самостоятельных залежей и обычно находятся в виде примесей к аналогичным соединениям серы (или в изоморфной с ними форме, или в виде микроминеральных включений). При флотации медных руд 60—70% селена и теллура переходит в пиритную фракцию. По данным сернокислотных заводов, в последние годы в поступающих флотационных колчеданах содержание сслена составляет 30—60, а теллура 25—40 г/т. При обжиге селениды и теллуриды окисляются с образованием ЗеОг и ТеОг. И тот и другой окисел в присутствии оксидов тя- [c.51]

Причины очистки. Мышьяк в колчедане содержится главным образом в виде РеАзЗ (мышьяковистый колчедан). При обжиге колчедана в печи мышьяк почти полностью окисляется до мышьяковистого ангидрида АзаОз. В условиях высокой температуры обжига колчедана в печи АзгОз переходит в газообразное состояние и вместе с печными газами попадает в контактную систему. Содержание АзгОз в печных сернистых газах в зависимости от содержания его в исходном сырье колеблется от О до 40 мг1м . В небольших количествах в печных газах содержится также селен (Зе). Примесь соединений мышьяка и селена в печных газах очень вредна. Попадая вместе с печными газами в контактный аппарат, АзгОз понижает активность катализатора или, ак говорят, отравляет его. Кроме того, для ряда потребителей необходима серная кислота, не содержащая соединений мышьяка. Поэтому при контактном способе производства серной кислоты печные сернистые газы очищают от вредных примесей. [c.206]

Теллур менее летуч, чем се,1ен, а селен менее, чем сера. Селенргстый ангидрид тело твердое, теллуристый еще тверже. Селенистый ангидрид сопровождает серу в колчеданах, и потому в первой камере при добывании серной кислоты получается селенистый ангидрид. Теллур встречается в виде теллуристого свинца и серебра, например на Алтае он имеет металлический вид. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология