Сульфидов ряд Сульфиды-щелочных металлов, отделение

Взаимодействие осадков сульфидов олова, мышьяка и сурьмы с сульфидами щелочных металлов или аммония приводит к их растворению благодаря образованию тиосолей, что используется в аналитической химии для отделения катионов этих элементов от других. Тиокислоты значительно менее устойчивы, чем их соли, поэтому при подкислении раствора тиосолей образуются не сами кислоты, а продук- [c.69]

Отделение калия в систематическом ходе анализа катионов. В систематическом ходе анализа сначала осаждают катионы группы соляной кислоты, групп сероводорода и сульфида аммония, выделяют катионы щелочноземельных металлов, после чего в растворе остаются соли щелочных металлов, аммония и иногда магния. Схема анализа раствора, содержащего эти катионы, представлена в табл. 10. [c.128]

При осаждении сульфидов металлов из щелочных растворов для отделения нх от мышьяка, кроме сульфидов щелочных металлов и аммония, в качестве осадителей используют также полисульфиды. [c.116]

Мышьяк(1П) и мышьяк(У) осаждением сероводородом из кислых растворов могут быть отделены от элементов, пе входящих в сероводородную группу. Для отделения элементов группы меди от мышьяка сначала проводят совместное осаждение их сероводородом из кислого раствора, затем обрабатывают смесь сульфидов раствором сульфида щелочного металла для переведения мышьяка в соответствующую растворимую тиосоль. Можно также проводить разделение осаждением сульфидов в ще.точном растворе, сразу получая тиосоль мышьяка в растворе. [c.116]

Сульфиды щелочных металлов осаждают из раствора многие элементы. В обычном случае осаждение сульфид-ионами в щелочных растворах следует после предварительного отделения сероводородом в сильнокислых растворах, т. е. после удаления элементов, осаждающихся в сильнокислых растворах. Осложнений, вызываемых такими элементами, как алюминий, титан, хром, уран и редкоземельные металлы, л гко можно избежать добавлением тартратов, но тогда можно осаждать только марганец (в присутствии тартратов он осаждается не полностью), железо и элементы, осаждающиеся в слабокислых или почти нейтральных растворах. Иногда элементы данной группы осаждают вместе с группой меди, отделяя их все таким способом от группы мышьяка, как это описано ниже (см. Осаждение сульфидом аммония , стр. 90). [c.87]

Отделен ие висмута при помощи сульфидов щелочных металлов (и цианида калия) [c.70]

Отделение ртути обработкой осадка сульфидов смесью сульфида натрия и едкого натра не дает вполне удовлетворительных результатов в присутствии кадмия, меди или висмута. Образования смешанных сульфидов можно, вероятно, избежать, приливая медленно при перемешивании слабокислый анализируемый раствор к взятому в избытке раствору смеси сульфида щелочного металла и едкой щелочи. Висмут отделяется не полностью, потому что сульфид его заметно растворим в указанной смеси сульфида щелочного металла и едкой щелочи. [c.94]

Для отделения германия от других элементов используются также методы, основанные на применении сероводорода и сульфидов щелочных металлов. Так как германий относится к подгруппе мышьяка сероводородной группы металлов, он может быть осажден сероводородом из кислых растворов, а затем отделен от элементов подгруппы меди обработкой сульфидного осадка сульфидами или полисульфидами щелочных металлов. Кроме того, в кислых растворах, содержащих фтористоводородную кислоту, германий ведет себя подобно олову, благодаря чему его можно отделять от мышьяка (III) и сурьмы (III), которые в этих условиях осаждаются сероводородом (стр. 88). Количественное осаждение германия в виде сульфида происходит значительно труднее, чем осаждение большинства других элементов сероводородной группы. Выделять его лучше всего, насыщая сероводородом холодный раствор, 6 н. по концентрации серной кислоты. Образующемуся при этом почти коллоидному осадку дают отстаиваться в течение 48 ч, закрыв колбу пробкой. Осадок сульфида германия следует промывать 6 н. серной кислотой, насыщенной сероводородом. [c.347]

Отделение сульфидов, растворимых в растворах сульфидов щелочных металлов. Некоторые сульфиды растворяются в растворе сульфида аммония или сульфида натрия с образованием комплексных сульфидов. Этим можно воспользоваться для отделения их от сульфидов, нерастворимых в этих реактивах. [c.94]

Важнейшие методы отделения олова основаны на свойствах его сульфидов. Так, например, олово может быть отделено от элементов, не входящих в группу сероводорода, осаждением сероводородом в умеренно кислом растворе (стр. 79) от сульфидов элементов группы меди—осаждением последних в растворах сульфидов щелочных металлов (стр. 81) от мышьяка—осаждением этого элемента сероводородом в сильно солянокислом растворе (стр. 78) и от мышьяка (III) и сурьмы (III)—осаждением последних сероводородом в растворе, содержащем олово в четырехвалентном состоянии и либо щавелевую, либо фтористоводородную кислоту (стр. 82—83). [c.305]

Единственной реакцией рения с неорганическим реагентом, применимой для отделения его от других элементов, является реакция с сероводородом в кислом или щелочном растворе. В первом случае происходит отделение рения от элементов, не образующих сульфидов, а во втором случае—от элементов, сульфиды которых растворимы в растворах сульфидов щелочных металлов (главным образом от молибдена). [c.341]

Отделение калия от ванадия Добавляют раствор ацетата свинца к нейтральному анализируемому раствору для осаждения ванадата [2372] Можно предварительно восстановить ванадат сернистой кислотой, избыток которой удаляют кипячением, затем осаждают сульфидом аммония, нагревают, фильтруют, промывают. В фильтрате находятся калий и другие щелочные металлы [2129]. [c.138]

Широкое распространение получили методы отделения висмута, основанные на практической нерастворимости сульфида висмута при известных условиях в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов. Таким пз тем можно отделить висмут от элементов, образующих растворимые сульфо-соли (Зп, Аз, ЗЬ и др.). [c.67]

Не утратили практического значения классические методы, основанные на различной растворимости сульфидов или гидроокисей. металлов, хотя эти. методы пригодны главным образом для группового разделения. Кобальт находится в И1 аналитической группе катионов. Осаждение с сероводородом в кислой среде позволяет отделять катионы IV и V групп от кобальта. Сульфид аммония применяется для отделения кобальта совместно с другими катионами П1 группы от щелочных и щелочно-зе.мельных. металлов. Воз.можны также разделения внутри П1 группы, если тщательно регулировать кислотность раствора в процессе осаждения. Известны, например, методы осаждения цинка сероводородом в присутствии кобальта в слабокислом растворе, отделения кобальта от марганца и др. Сероводородный метод был усовершенствован Остроумовым, который предложил осаждать сульфиды кобальта (и никеля) из пиридиновых растворов это дает возможность достигнуть более четкого разделения и получить сульфиды в виде хорошо отфильтровываемых плотных кристаллических осадков. [c.60]

Отделение серебра в виде сульфида. Сероводород осаждает из нейтральных, аммиачных, щелочных или кислых растворов сульфид серебра черного цвета. Это дает возможность отделить серебро от катионов первой, второй и третьей аналитических групп вместе с серебром осаждаются также сульфиды металлов четвертой и пятой аналитических групп. Осадок сульфида серебра нерастворим в полисульфидах щелочных металлов или аммония, [c.139]

Отделение никеля от щелочных металлов, магния и щелочноземельных металлов осаждением его бесцветным сульфидом аммония в присутствии хлорида аммония (стр. 90) . [c.458]

Обработка сероводородом, вначале в сильнокислом растворе, который затем разбавляют (стр. 83), служит для отделения элементов сероводородной группы от тория. Осаждением раствором аммиака (свободным от карбоната аммония) пользуются для отделения тория от магния, щелочноземельных и щелочных металлов. Гидроокись тория нерастворима в избытке едкого натра или кали, свободных от карбонатов, что дает возможность отделять торий от таких элементов, как алюминий и бериллий. Торий не осаждается аммиаком или сульфидом аммония в присутствии винной кислоты. Это используется для разделения тория и железа в сульфидном растворе . [c.606]

Остроумов Э. А., Иванов-Эмин Б. Н. Растворимость сульфида висмута в растворах сульфидов натрия, калия и аммония. Бюлл. Всес. н.-и. ин-та минерального сырья. (М-лы научно-методические и производ. лабор. геол. управлений. Ком-т по делам геологии при СНК СССР), 1945, № 1 (25), с. 3—10. Библ. 6 назв. Машинопись. 5053 Остроумов Э. А. и Иванов-Эмин Б. Н. Анализ безводного хлористого алюминия. Зав. лаб., 1945, 11, Л Ь 4, с. 279—282. 5054 Остроумов Э. А. и Иванов-Эмин Б. Н. Об осаждении гидроокиси бериллия при помощи а-пиколина. [Отделение Ве от Мп, Со, Ni, Zn, Са, Sr, Ва, Mg и щелочных металлов]. Зав. лаб., 1945, И, № 5, с. 386— 39 . 5055 Остроумов Э. А. и Иванов-Эмин Б. Н. О выделении гидроокиси индия при помощи пиридина. Зав. лаб., 1945, 11, № 11-12, с. 1034—1042. 5056 Остроумов Э. А. и Иванов-Эмин Б. И. Методы определения серы. М.— Л., Госгеолиздат. 1945, 25 с., вкл. 1 с. обл., с илл. и схем. (Всес. н.-и. ин-т минерального сырья. Методы исследования полезных иско- [c.196]

В связи с тем, что большинство химических соединений франция хорошо растворимо, он может быть сравнительно легко отделен от многих элементов осадительными реакциями. Осаждение сульфидов, гидроокисей, карбонатов, сульфатов и других осадков позволяет отделить Рг вместе с другими щелочными металлами практически от всех компонентов урановых руд и продуктов облучения тяжелых элементов [22, 44, 108]. Из фильтрата франций часто выделяют соосаждением с перхлоратом цезия 22, 108]. [c.288]

ОСАЖДЕНИЕ В ВИДЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ НИКЕЛЯ И КОБАЛЬТА И ОТДЕЛЕНИЕ ИХ ОТ КАЛЬЦИЯ, МАГНИЯ И ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.82]

Выбор сульфида щелочного металла зависит от того, какое надо провести разделение. Например, нужно взять сульфид аммония или бисульфид щелочного металла (NaHS или KHS), если висмут должен остаться вместе с группой меди сульфид натрия или сульфид калия вместе с соответствующей едкой щелочью, когда нужно, чтобы ртуть осталась с группой мышьяка. Сульфид натрия следует также предпочесть, когда в осадке должен остаться сульфид меди, тогда как сульфид калия более желателен для отделения сурьмы. (Описание метода см. Осаждение посредством образования сульфо-анионЬв , стр. 88.) [c.93]

Присутствие элементов сероводородной группы часто метает последующему фотометрическому или весовому определению рения. При осаждении сульфида рения в сильнокислых растворах (5—6 N НС1) происходит отделение от ряда элементов (РЬ, Bi, d, Sb и Sn), осаждающихся сероводородол при более низкой кислотности [803]. При обработке осадка сульфидов растворами сульфидов щелочных металлов можно полностью отделить рений от лю-либдена, сульфид которого при этом растворяется [1064], однако частичная растворимость сульфида рения не позволяет при этом полностью выделить рений. [c.178]

Сульфиды катионов пятой группы в отличие от катиона четвертой группы обладают кислотным характером и легко рас творяются в сульфидах щелочных металлов, а также в едки щелочах. На этом основано отделение пятой группы от четвер той. Осадок сульфидов, выделенный при помощи серо.водорода нагревак>т па водяной бане с сульфидом или полисульфидо1М ам мопия (см. пиже). При этом сульфиды катионов пятой группь переходят в раствор, сульфиды катионов четвертой группь остаются без изменения. [c.430]

Рений является элементом сероводородной группы и медленно осаждается в виде сульфида нз горячих кислых растворов при пропускании сероводорода. Солянокислые растворы, содержащие семивалентный рений, не должны нагреваться до кипения, так как рениевая кислота заметно летуча в парах, содернсащих хлористый водород, особенно в отсутствие хлоридов щелочных металлов. На этом основано отделение рения от большинства других металлов, с которыми рений обычно ассоциируется. [c.362]

В противоположность общепринятому мнению, осаждение этой группы требует большей тщательности, чем осаждение предыдущих групп, как это будет видно из дальнейшего. Осаждение может быть выполнено 1) пропусканием сероводорода в щелочной раствор 2) пропусканием сероводорода в кислый раствор с последующим подщелачиванием раствора и 3) прибавлением сульфида, бисульфида или полисульфида щелочного металла к слабокислому или щелочному раствору. Все эти способы находят применение. Сульфиды щелочных металлов ведут себя в общем одинаково по отношению ко всем элементам, способным образовать сульфиды исключение составляет ртуть. На элементы, не образующие сульфидов, они действуют как растворы соответствующих гидроокисей например, алюминий и бериллий осаждаются сульфидом аммония, но растворимы в растворе сульфида натрия. СуЛЪфид аммония, как правило, следует предпочесть сульфидам натрия и калия. Последние применяют главным образом в металлургическом анализе при отделении меди, свинца, железа и цинка от олова или алюминия. Сульфид калия употребляют редко он применяется только тогда, когда есть к тому достаточное основание, например в присутствии значительного количества сурьмы. Сульфиды натрия и калия лучше применять вместе с соответствующими гидроокисями. То же справедливо и в отношении сульфида аммония, хотя в небо хьшом избытке NH4HS или (КН4)23 можно добавлять и без аммиака. Как общее правило, применения полисульфидов следует избегать, потому что их присутствие ведет к неполному осаждению марганца, а также меди, никеля и кобальта в то же время полисульфиды осаждают щелочноземельные металлы, так как содержат сульфаты. Чрезмерного количества аммонийных солей нужно также избегать, потому что это ведет к неполному осаждению марганца. Осаждение в холодном растворе дает вполне удовлетворительные результаты и часто лучшие, чем в горячем. Никель лучше всего осаждать в охлажденном льдом растворе, защищенном [c.87]

Отделение это обычно проводится после получения олова и сурьмы в виде растворимых сульфосолей в растворе сульфида щелочного металла. К раствору, содержащему не более 0,3 г обоих металлов в виде растворимых сульфосолей, приливают раствор 6 г едкого кали иЗ г винной кислоты . Грибавляют 30%-ную перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка и кипятят несколько минут для окисления суль-фосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время растЕор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин. (точно по часам) после первого появления оранжевого осадка. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин. удаляют пламя. Пропускание сероводорода продолжают еще 10 мин., после чего фильтруют через тигель Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 %-ным раствором щавелевой кислоты и дважды—разбавленной (1 99) уксусной кислотой оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе Методы определения , стр. 295, а олово может быть выделено из фильтрата электролизом или осаждением в виде сульфида после разрушения щавелевой кислоты выпариванием с серной кислотой. [c.293]

Сульфиды катионов пятой группы различаются по растворимости в кислотах, щелочах, а также в растворах NaaS, K2S и NH4)2S. Сульфид двухвалентного олова не растворим в растворах сульфидов щелочных металлов и аммония, а растворяется только в их полисульфидах при этом олово окисляется до четырехвалентного. Сульфиды мышьяка и молибдена, имеющие более кислотный характер, чем сульфиды сурьмы и олова, растворяются не только в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов и аммония, но и в растворах карбоната аммония, едких щелочей и аммиака. Но они не растворяются в НС1, даже и концентрированной. Различная степень растворимости сульфидов мышьяка, молибдена, сурьмы и олова используется при анализе катионов пятой группы для отделения мышьяка и молибдена от сурьмы и олова. [c.155]

Протекающий у КЬгЗЮ в интервале температур 400—450° С, а у S2S2O7 при 470—520° С [158]. В токе водорода или аммиака температура перехода дисульфата цезия в сульфат снижается до 370—420° С. Дисульфат рубидия (в отличие от дисульфатов других щелочных металлов) в среде водорода и аммиака при 300—350° С переходит в сульфид, который полностью улетучивается при 700° С. Это обстоятельство может быть использовано в технологии отделения рубидия от других щелочных металлов. [c.117]

Вместо NaSH могут быть использованы другие сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов, сульфид аммония, а также полисульфиды. Применение сульфидов позволяет улучшить очистку селена, а также облегчает отделение и увеличивает степень извлечения драгоценных металлов, в том числе серебра. В результате этогс удается исключить некоторые другие стадии обработки, например дорогостоящее извлечение благородных металлов путем ионного обмена для снижения содержания благородных металлов в селене. Например, без добавления NaSH получаемый селен содержит до 500 ррт платины и палладия, а при добавлении соответствующих количеств NaSH содержание платины и палладия может быть уменьшено до 5 ррт. Продукт, получающийся при нейтрализации щелочного раствора, имеет очень сложный состав. [c.306]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Выделение висмута в виде сульфида часто применяется как групповое отделение и для отделения висмута от хлорид- и сульфат-ионов,- когда наличие последних недопзхтимо в последующем ходе анализа. Если сульфид висмута надо" отделить от сульфидов элементов, входящих в подгруппу мышьяка, то следует помнить, что сульфид висмута значительно растворим в растворах нормальных сульфидов MgS и дисульфидов MgSg натрия и калия, а также в растворах смесей сульфидов и гидроокисей щелочных металлов. С другой стороны, сульфид висмута нерастворим в растворе сульфида аммония и в растворах гидроокисей или гидросульфидов MHS натрия и калия [c.270]

Методы определения кальция и магния практически совпадают с приведенными в предыдущих параграфах. Отдельные варианты различаются главным образом способами разложения анализируемых проб в зависимости от их химического состава. Различные отклонения в методах, имеющиеся при отделении мешающих элементов, часто бывают вызваны личными вкусами того или иного исследователя. Так, например, при анализе силикатов Бэнкс [27] рекомендует выделять железо, алюминий и марганец добавлением аммиака и бромной воды, после чего в аликвотных порциях фильтрата определять кальний и магний по разности в результатах двух титрований в присутствии мурексида и эриохрома черного Т. Беккер [28] точно также осаждает полуторные окислы аммиаком при анализе цементов. Аналогично поступает и Хабёк [29]. При анализе шлаков и руд Граус и Цёллер [30] рекомендуют после растворения пробы и выделения кремнекислоты осаждать тяжелые металлы в мерной колбе сульфидом аммония. После доведения объема раствора до метки достаточно профильтровать только его часть и определить в нем суммарное содержание кальция и магния или содержание одного только кальция. При проведении таких анализов не следует ограничиваться только комплексометрическим определением кальция и магния. Другие присутствующие в растворе катионы в зависимости от их концентрации можно определять комплексометрически (А1, Ре), колориметрически (Т1, Ре), полярографически или воспользоваться методом фотометрии пламени (щелочные металлы). Такой количественный полумикрометод полного анализа силикатов описывают Кори и Джексон [31]. Пробу силиката разрушают плавиковой кислотой или сплавлением с карбонатом натрия. В зависимости от способа разложения пробы в соединении с известными операциями разделения (осаждение аммиаком, щелочью и т. п.) они методом фотометрии пламени определяют натрий и калий, колориметрически — кремнекислоту молибдатом аммония, железо и титан раздельно с помощью тирона, алюминий — алюминоном и, наконец, кальций и магний комплексометрическим титрованием. За подробностями отсылаем читателя к оригинальной работе авторов метода. О некоторых полных анализах сили- [c.453]

Осаждение сероводородом в кислом растворе — важцый метод отделения и концентрации следов олова в присутствии железа и других металлов, не осаждаемых при этих условиях. Если раствор содержит вольфрам, ванадий и титан, осаждение производят в присутствии винной кислоты. От меди и других металлов подгруппы меди олово отделяют, осаждая эти элементы в виде сульфидов в щелочной среде, но при этом часто теряют олово вследствие соосаждения последнего. Олово можно-осадить и отделить от меди сероводородом в кислом растворе, если добавить достаточно тиомочевины, чтобы связать медь в комплекс . [c.366]

Таким образом, можно различить четвертую аналитическую группу—группу нерастворимых сульфидов переходных и запереходных элементов и пятую группу—тиоангидридов переходных и запереходных элементов в высших валентных состояниях. В качестве сульфида—реагента для отделения катионов пятой группы от катионов четвертой из осадка сульфидов, полученного в кислой среде, пользуются либо сульфидами щелочных металлов (Ка5 или Ыа.зЗ), либо так называемым желтым сульфидом аммония (МН4),5 . Пос.ледний представляет собою как [c.65]

Отделение катионов пятой группы от катионов подгруппы меди основано на способности первых образовывать растворимые тиосоли щелочных металлов и аммония. Разделение можно осуществить обработкой смеси сульфидов пятой и четвертой групп полисульфидом аммония или щелочным раствором KgS или NajS. [c.522]