Диффузионный скачок последовательность

Христиансен описывал диссоциацию, происходящую вследствие последовательных столкновений, с помощью уравнения диффузии в координатах реакции д, которые для двухатомных молекул представляют собой расстояния между двумя ядрами. Диффузия происходит в потенциальном поле V(д), имеющем максимум Е . Для того чтобы произошла диссоциация, энергия молекулы должна превысить Ец. Диффузионное приближение предполагает, что состояния расположены очень плотно и что скачки малы по сравнению с характерным радиусом изменения потенциала. Эта картина привела Крамерса к изучению броуновского движения в потенциальном поле, которое рассмотрено в 8.7. С помощью длинных выкладок [c.184]

А. Последовательность диффузионных скачков [c.320]

В модели кубического кристалла при сделанных упрощающих предположениях скорость Т равна диффузионному потоку (стационарному) и может быть представлена для каждого уравнения последовательности диффузионных скачков выражением [c.327]

Элект родный скачок потенциала в условной шкале водородного электрода называется электродным потенциалом и обозначается ф. Он равен ЭДС электрохимического элемента, состоящего из стандартного водородного и данного электродов. Запись такого элемента всегда начинается с водородного электрода, т. е. он считается л е-в ы м. Форма записи и знак отдельного электрода определяются правилом, утвержденным конвекцией Международного союза по чистой и прикладной химии (Стокгольм, 1953). По этому правилу слева записывается ионная форма реагирующего вещества далее прочие фазы в той последовательности, в которой они соприкасаются друг с другом. Справа должен стоять символ молекулярной формы вещества, участвующего в электродной реакции, или химический символ металла. Фазы, нанесенные на поверхность металла, отделяются запятой границы раздела жидких и твердых фаз отмечаются вертикальными черточками, а границы между жидкими фазами (растворами) — двумя вертикальными черточками (если между ними нет диффузионного скачка потенциала). Активности веществ указываются в скобках. [c.287]

Механизм диффузии. Миграцию частицы через среду можно представить как последовательность единичных диффузионных скачков, во время которых частица проходит через потенциальный барьер, разделяющий одно положение равновесия от следующего. Конкретные подробности относительных перемещений, которые происходят во время диффузии, так же как молекулярные конфигурации в смесях, не известны. [c.243]

В диффузионной аналогии это равносильно введению дополнительного ограничения на углы между последовательными скачками. При этом вместо (I. 1) имеем [c.40]

В случае реакционной диффузии концентрация в диффузионной зоне изменяется равномерно только в пределах одной фазы. На границе фаз концентрация меняется скачком. При образовании нескольких интерметаллических слоев последовательность их образования соответствует диаграмме состояния взаимодействующих металлов. [c.213]

Для описания последовательности диффузионных скачков можно Применить статистический подход, основанный на теории случайных блужданий (см. книгу Адда и Филибера [29], т. I, стр. 19). Для соответствия используемой модели предпосылкам этой теории необходимо, чтобы ни одно из направлений в кристалле не было преимущественным для движения диффундирующих частиц. Это требование удовлетворяется, например, при самодиффузии меченого атома А в кристалле А. Для простоты ограничимся кристаллами с кубической структурой. [c.320]

Проблема пространственного заряда на межфазной границе давно привлекает внимание электрохимиков. Еще в 1949 г. В.Г. Левич [203] рассмотрел эту задачу для случая границы электрод/раствор. Он показал [203, 204], что протекание малых токов сдвигает концентрацию электронейтрального раствора электролита вблизи поверхности электрода вместе с этим изменяется толщина диффузной части ДЭС, однако в ней сохраняется больцмановское равновесное распределение концентраций. Авторы [98-100, 102, 103, 205, 206] получили ассимптотические решения задачи, справедливые при плотностях тока, меньших предельного значения. Они пришли к выводу, что всю область изменения концентрации в растворе можно разбить на две части электронейтральную область и область пространственного заряда (ОПЗ) с равновесным распределением концентрации и потенциала. Авторы [101], применив метод малого параметра, проанализировали структуру приэлектродного слоя раствора при протекании предельного тока и нашли, что вследствие уменьшения граничной концентрации электролита толщина ОПЗ заметно больше толщины неполяризованного двойного слоя при нулевом токе, а напряженность электрического поля и скачок потенциала в диффузионном слое не равны бесконечности, как в случае классических теорий, основанных на предположении электронейтральности, В работах [24-29] получены аналитические решения для случая протекания произвольного, в том числе "запредельного" тока. Наиболее последовательное и строгое решение найдено в [25]. Это решение было тщательно сопоставлено с численным решением Рубинштейна и Штильмана [18], а также независимо с численным решением М.Х. Уртенова [116] все три решения дали очень близкие результаты при расчете распределения концентраций и электрического поля в диффузионном слое, а также при расчете вольт-амперной характеристики (ВАХ). Наличие надежного аналитического решения непростой в математическом отношении системы уравнений Нернста-Планка и Пуассона очень важно для формирования теории "запредельного" состояния. Представим коротко решение [25]. [c.316]