Прочие неподвижные фазы

О. Прочие неподвижные фазы [c.215]

Прочие неподвижные фазы [c.112]

ПРОЧИЕ НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ [c.172]

Вещества, растворимые в воде, напрпмер соли, которые должны служить в качестве неподвижных фаз при высоких температурах, или сахар и прочие материалы, смешивают тщательно с твердым носителем и осторожно спекают. Температуру спекания выбирают так, чтобы не могло происходить разложения. [c.102]

Полагают также, что и в галактическом диске Млечного пути, к которому принадлежит наша Солнечная система, элементы, первоначально рассеявшиеся в космическом пространстве при взрыве сверхновых звезд, повторно сгруппировались и стали первичным веществом неподвижных звезд. На рис. 1.3 схематически изображен этот процесс. Водород и прочие частицы находятся в космосе в газообразном состоянии и содержатся в чрезвычайно малой концентрации, при этом следует отметить, что на долю протонов приходится почти всей массы звезды. Возникающие между частицами такого разреженного газа флуктуации плотности развиваются, усиливаются и приводят к скоплениям, обладающим высокой плотностью. Часть их эволюционирует до неподвижных звезд, освободившаяся в результате сжатия энергия гравитации превращается в тепловую энергию, и температура внутренних областей сильно возрастает. Когда температура достигнет 10 К, начинаются процессы, изображенные уравнениями (1.1) —(1.3). Образующаяся при этом энергия испускается в пространство, проявляясь в виде непрерывного яркого свечения. В системе Млечного пути можно во множестве наблюдать различные фазы описанного цикла. В звездах, отличающихся от звезд главной после- [c.20]

Конечно, э и границы зависят определенным образом от прочих условий и особенно от характеристик самой колонки. Так, например, для колонок, содержащих очень небольшие количества неподвижной фазы на единицу длины колонки, требуемая температура колонки существенно ниже и можно разделять вещества, точки кипения которых больше чем на 100° превышают температуру колонки. Пределы допустимого отклонения точек кипения анализируемых веществ от температуры колонки одновременно определяют область кипения веществ, которые можно разделить в процессе одного анализа. Эта область обычно охватывает интервал примерно в 120°. Если нужно проанализировать пробу веществ, температуры кипения которых занимают больший интервал, то необходимо изменить температуру колонки. Это может быть осуществлено ступенчатым повышением температуры колонки или комбинацией хроматографических колонок, нагретых до различных температур. В настоящее время все чаще применяют более изящное решение — непрерывное изменение температуры колонки в течение анализа. Обработка данных, полученных как в изотермических условиях, так и с программированием температуры, изложена в следующих главах. [c.57]

Разделение многокомпонентной смеси. При анализе смеси, содержащей три и более компонентов, критерии разделения соседних пиков имеют, как правило, различные значения. Так, если для наихудшим образом разделяемой пары К9 = 1, то между другими пиками имеются лишние участки нулевой линии, соответствующие излишне затраченному времени. Если при прочих равных условиях изменить сорбционную способность неподвижной фазы так, чтобы все компоненты разделялись с равными значениями Кэ ф, [c.65]

Большое значение имеет уменьшение пористости носителей. Значительные успехи в этом направлении достигнуты в работах советских ученых [67—69]. Для исключения адсорбции предложено использовать в качестве носителей насадку из мелких металлических спиралей, изготовленных из тонкой проволоки [70], а также кристаллы хлорида натрия [71], не имеющие на своей поверхности гидроксильных групп. Распространенный метод подавления адсорбции заключается в нанесении на носитель достаточно большого количества неподвижной фазы. Обычно при небольших относительных количествах последней время выхода максимумов пиков на хроматограммах изменяется с увеличением количества неподвижной фазы. При содержании последней выше определенного уровня (обычно 10—15% от веса носителей, например, огнеупорного кирпича, диатомита, целита) время выхода максимума пиков при прочих равных условиях остается постоянным. [c.62]

Адсорберы с кипящим слоем поглотителя. Как отмечалось (см. главу И), в кипящем слое размеры частиц адсорбента меньше, чем размеры его частиц в неподвижном слое, что способствует уменьшению внутридиффузионного сопротивления твердой фазы и приводит к существенному увеличению поверхности контакта фаз. В кипящем слое при прочих равных условиях интенсивность внешнего массопереноса также выше, чем в неподвижном слое, вследствие больших скоростей газа, движущегося через слой. [c.577]

Улучшение разрешения путем увеличения числа теоретических тарелок приведет к возрастанию времени анализа. При прочих постоянных условиях (диаметр колонки и частиц неподвижной фазы, скорость потока и т. д.) число теоретических тарелок пропорционально длине колонки (см. уравнение (1.18) при постоянном значении Н) и поэтому пропорционально времени анализа [уравнение (1.2)]. Следовательно, в лучшем случае значение Rs можно увеличить вдвое при увеличении времени анализа в четыре раза. На практике дело обстоит еще хуже. Простое увеличение длины колонки для увеличения числа тарелок приведет к росту давления. Как только перепад давления станет слишком большим, придется варьировать и другие параметры, например увеличивать диаметр частиц сорбента в упакованных колонках. При этом перепад давления уменьшится, [c.21]

Эти величины полезны при сравнении диаграмм, полученных в одинаковых условиях. Факторами, определяющими эти величины, в числе прочих, являются скорость потока, давления на входе и выходе, температура, природа и количество неподвижной фазы и [c.47]

В газовой хроматографии, особенно при ее применении для автоматического контроля состава смесей и регулирования химических процессов, дополнительно предъявляются все более повышенные требования к скорости анализа [11], время которого часто не должно превышать 0,5—5 мин. В этом отношении метод газо-жидкостной хроматографии не имеет преимуществ по сравнению с методом газо-адсорбционной хроматографии. Действительно, разделительная способность неподвижных фаз (растворителей или адсорбентов) определяется их селективностью, т. е. природой, величиной поверхности и скоростью массообмена (кинетикой растворения и испарения компонентов или их адсорбции и десорбции). Наилучшее разделение при прочих равных условиях, и если изотермы распределения (растворимости или адсорбции) в области рабочих концентраций линейны, произойдет в том случае, когда коэффициент массообмена достаточно велик. При значительных скоростях газа-носителя главную роль в размывании полосы в газожидкостной хроматографии играет кинетика массообмена, определяемая в основном медленностью прохождения молекул компонентов через поверхность раздела газ — жидкость [21, 22] и медленностью их диффузии внутри жидкой пленки [23]. В газо-адсорб- [c.8]

Помимо явлений электрофоретического запаздывания и электрической релаксации на скорость электрофореза может влиять и агрегатное состояние дисперсной фазы. Так, скорость электрофоретического переноса жидких частиц при всех прочих одинаковых условиях электрофореза равна подвижности твердых частиц лишь в частном случае, когда в результате адсорбции поверхностноактивных веществ поверхность капли становится неподвижной, что делает жидкую частицу похожей на твердую. В общем же случае жидкие частицы, обладающие достаточно высокой проводимостью, движутся при электрофорезе значительно быстрее, чем твердые. Это объясняется следующими причинами. Во-первых, трение о поверхность жидкой частицы всегда меньше, чем трение о поверхность твердого шарика таких же размеров, так как капли жидкости могут деформироваться при движении среды. Во-вторых, двойной электрический слой [c.206]

Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

При прочих равных условиях скорость подъема газового пузырька в 1,5 раза выше скорости осаждения твердых сферических частиц того же размера, и в знаменатель уравнения (6.98) нужно в этом случае вместо цифры 18 подставить цифру 12. Это обстоятельство объясняется тем, что на поверхности контакта жидкости и газового пузырька происходит относительное движение фаз. В системе жидкость - твердая частица наличие неподвижного слоя жидкости у поверхности частицы (см. разд. 6.8) приводит к большему градиенту скорости у этой поверхности, а это означает, что вязкость данного случая движения оказывает большее влияние, чем в случае всплывания газового пузырька. Если жидкость имеет хотя бы следы загрязнений поверхностно-активными веществами, скорость подъема пузырька в ней ближе к рассчитанной по уравнению (6.98). [c.133]

В аппаратах последовательного секционирования (см. рнс. ХП-19,/) степень превращения твердой фазы ступенчато увеличивается от секции к секции ожижающий агент также может претерпевать ступенчатое углубление превращения (см. рис. XII-19, /, nia, Ule, V) или иметь близкую степень превращения во всех секциях (рис. ХП-19, ///б, IVa, V6). В большинстве случаев 3—5-секционный аппарат равен по эффективности (при прочих равных условиях) аппарату с неподвижным слоем твердой фазы (рис. ХП-20). [c.519]

Чем меньше объем пузырька, тем ближе его форма к сферической. Вследствие подвижности поверхности раздела фаз газовый пузырек всплывает с большей скоростью, чем твердая частица того же размера при прочих равных условиях. Это обусловлено тем, что жидкость прилипает к поверхности твердого тела и, таким образом, неподвижна относительно него. На поверхности же раздела жидкости и газа происходит относительное движение фаз. Поэтому при движении твердой частицы вблизи ее поверхности достигаются большие градиенты скорости, чем при всплывании газового пузырька при аналогичных условиях. Следовательно, вязкое трение оказывает на твердую частицу большее воздействие, чем на пузырек газа. Рыбчинский и Адамар теоретическим путем получили формулу для определения скорости всплывания сферической частицы диаметром D при Re <1 2 [c.163]

Таким образом, при взаимодействии меди с растворами серной кислоты решающую роль играет кислород воздуха, присутствия которого трудно избежать и на производстве и даже в лабораторных опытах. Этим, между прочим, можно объяснить частые расхождения при. определении коррозионных поте,рь меди и ее сплавов различными исследователями. Определить в процессе коррозионных испытаний с требуемой точностью степень аэрации исследуемых растворов удается далеко не всегда. Между тем известно, что скорость растворения меди в серной кислоте пропорциональна количеству растворенного в последней кислорода. В неподвижных растворах скорость коррозии зависит от проникновения кислорода через поверхность жидкости и пропорциональна содержанию кислорода в газовой фазе. [c.220]

Для осуществления рассматриваемых процессов требуются аппараты, которые обеспечивают контакт между газовой и жидкой фазами. Очевидно, что чем большая поверхность раздела фаз создается в единице объема аппарата, тем, при прочих равных условиях, интенсивнее работает аппарат. Мы исключим из рассмотрения старые, экстенсивные и практически вышедшие из употребления аппараты, в которых газ пропускается над поверхностью неподвижной или медленно текущей жидкости. [c.102]

За фронтом вытеснения образуется зона совместного движения нефти и воды. Расход каждой из фаз, скорости их фильтрации зависят от насыщенностей фазами. С ростом насыщенности фазой увеличивается при прочих равных условиях и скорость ее фильтрации. При малых насыщенностях фаза становится неподвижной. Так, при нефтенасыщенности до 20% нефть обычно неподвижна. [c.49]

Важнейшей характеристикой системы фаз, используемой для хроматографического разделения, является К . Даже незначительное увеличение К,, приводит к резкому улучшению разрешения. При прочих равных условиях можно воспользоваться колонкой меньшей длины и получить соответствующий вьшгрыш во времени разделения. С позиций многовариантности выбора условий достижения максимальных АГс жидкостная хроматография существенно превосходит газовую. В ГХ, помимо того, что селективность определяется только различиями во взаимодействии молекул разделяемых веществ с неподвижной фазой, сами эти взаимодействия имеют физическуто природу. Селективность же, как правило, в наибольшей степени проявляется при образовании химической связи. [c.184]

Необходимо обратить внимание и на наклон прямой в этой системе в координатах логарифм относительного коэффициента распределения — число углеродных атомов в молекуле анализируемого соединения. Наклон необычен и отличается от наблюдаемого для прочих систем. В этой системе коэффициент распределения для компонентов одного гомологического ряда уменьшается с увеличением числа атомов углерода, т. е. растворимость веществ уменьшается. Таким образом, при использовании воды в качестве неподвижной фазы (что возможно [16]) компоненты одного гомологического ряда элюировались бы из колонки в порядке, обратном их температурам кипения (конечно, в предположении отсутствия адсорбционных эффектов). Принимая во внимание необычные свойства воды, следует указать на целесооб- [c.84]

Растворение экстрагента или его механический уиос вызывает изменение хараетеристик колонки, в том числе и ее емкости, а следовательно, такие колонки плохо воспроизводимы. В литературе для нескольких комбинаций зкстрагент — носитель имеются данные, характеризующие механическую проч ность колонок, чаще всего это численные характеристики изменения емкости колонок при повторном их использовании. Из этих данных обычно следует, что механическая устойчивость предлагаемых неподвижных фаз достаточ1но велика изменение емкости колонки после однократного ее использования редко превышает доли процента от ее первоначальной величины. [c.108]

Опыты методом ГЖХ проводились при оптимальных содержаниях неподвижных фаз р,[3 -оксидипропионитрила —- 20 вес.%, адипонит-рила — 30 вес.%, при одинаковых прочих параметрах опыта (размеры [c.120]

ГЖХ хелатов металлов занимает исключительное положение среди прочих Методов разделения, потому что в данном спо собе избирательность разделения всегда можно повысить до треб уемого уровня. Определенная степень селективности достигается уже на стадии подбора условий образования и экстракции хелатов. Дальнейшее повышение селективности обеспечивается различиями в летучести хелатов металлов, но если И этого недостаточно, то из- бирательность можно еще более увеличить подбором подходящей неподвижной фазы и регулированием температуры колонки. Наконец, есть еще одна возможность повышвЕия селективности — выбор оптимального типа детектора. Например, электр онозахватный детектор чувствителен по отношению к. галогенсодержащим молекулам и почти не чувствителен к углеводородам. [c.241]

Успех разделения при прочих равных условиях зависит от соответствующего выбора жидкой фазы. Жидкая фаза должна быть мало летучей, чтобы она не выдувалась из колонки, термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Она должна также быть достаточно специфичной по отношению к растворяемым веществам, чтобы удалось достигнуть желаемого разделения. Взаимодействие между растворителем и растворенным веществом определяет относительную упругость пара растворенного вещества над данной неподвижной фазой. Силы взаимодействия состоят из кеезомовских, или ориентационных, сил взаимодействия (диполь — диполь), дебаевских (диполь — наведенный диполь) и лондоновских дисперсионных сил, а также сил водородной связи и образования аддуктов. Оценить вклад каждой из них крайне трудно, поэтому жидкую фазу часто можно выбрать лишь на основании экспериментальных данных. Однако имеется ряд общих соображений, которыми следует руководствоваться при выборе неподвижной фазы. [c.87]

Талызина пленки жидкой неподвижной фазы. Вполне понятно, что при постоянных значениях всех прочих факторов линейно возрастает с увеличением толщины пленки (это справедливо также для фазового отношения Vs Vm, если Уз<С т). Твердые адсорбенты не подчиняются указанной зависимости. Для химически привитых фаз толщина слоя (хмонослоя) является не столь определенной величиной, как толщина пленки жидкости, имеющей некий известный объем, и описать изменение толщины слоя химически привитой фазы так же однозначно, как изменение толщины пленки жидкости, не представляется возможным. [c.14]

Алимарин и Большова использовали экстракционную хроматографию с обращенной фазой для концентрирования следов галлия при анализе высокочистого цинка. На фторопластовый порошок в качестве неподвижной фазы наносили трибутилфосфат. После введения пробы цинк элюировали 3 М. раствором соляной кислоты, галлий при этом задерживался на колонке. Теми же авторами в числе прочих методов описан хроматографический способ концентрирования и отделения микроколичеств галлия от макроколичеств алюминия и железа в системе соляная кислота — трибутилфосфат. В качестве носителя был выбран порошок фторопласта-4, неподвижной фазой служил трибутилфосфат, элюэнтом — 0,1 М раствор соляной кислоты. Распределительная хроматография на фторопласте-4 (неподвижная фаза — диизоамилфосфор-ная кислота) была применена для экспрессного отделения [c.134]

При анализе смеси, содержащей три и более компонентов, в. абсолютном большинстве случаев критерии разделения между соседними пиками имеют различную величину. Таким образом, если для наихудшим образом разделяемой пары величина Гдфф = 1, то между другими парами имеются лишние участки нулевой линии, соответствующие лишнему затраченному времени. Сюда же следует отнести и время от момента ввода пробы до начала элюирования первого компонента. Если при прочих равных условиях изменить сорбционную способность неподвижной фазы таким образом, чтобы все компоненты разделялись с равными значениями [c.12]

Получению открытых капиллярных колонок для ЖХ с химически привитыми неподвижными фазами посвящено несколько статей. В частности, описано нанесение слоя октадецилси-лана на поверхности колонок из кварцевого [47 ], мягкого [34] и боросиликатного [38] стекла. Согласно сообщениям, характеристики приготовленных таким способом колонок оказались достаточно стабильными. Исии и Такеучи [48] опубликовали обзор, посвященный способам нанесения неэкстрагируе-мых неподвижных фаз на стенки открытых капиллярных колонок для ЖХ и характеристикам таких колонок. В числе прочих в обзоре рассматриваются открытые капиллярные колонки с привитым ОДС и ионообменные колонки. [c.69]

Водородные связи хроматографируемых соединений с растворителем — неподвижной фазой — (они образуются в системах I и III классов) сами по себе всегда увеличивают относительную растворимость соединения и, соответственно, величины удерживания и теплоты растворения. Собственные же водородные связи неподвижной фазы (они встречаются в II и III классах), напротив, всегда уменьшают относительную растворимость, особенно нейтральных хроматографируемых соединений. В системах III класса, особенно в случае А — АВ, такое вытесняющее действие собственных Н-связей неподвижной фазы может отчасти нейтрализовать, а в крайних случаях и превысить действие образования Н-связей хроматографируемого соединения с растворителем, особенно если последние слабее первых. В общем, эффекты Н-связей играют тем большую роль и выступают в тем более чистом виде, чем больше доля активных групп АН и В в молекулах и, соответственно, меньше доля неактивного (углеводородного ) остатка. Наблюдаемое в газохроматографическом опыте уменьшение эффектов Н-связей для больших молекул проявляется особенно резко, потому что росту молекулярного веса хроматографируемого вещества сопутствует повышение температуры опыта и, следовательно, разрыв этих связей. При прочих близких условиях эффекты Н-связей яснее выступают для неполярных, или слабо полярных молекул (где на них не накладываются иные нерегулярные взаимодействия). [c.132]

Редкоземельные элементы. Уран можно удалить, комбинируя распределительную хроматографию на целлюлозе с экстракцией в системе диэтиловый эфир — азотная кислота. При содержании редкоземельных элеметнтов от 1 до 100 нг стандартная ощибка составляет 3 — 30% [199]. Смеси многих металлов. Уран можно отделить от прочих металлов на Kel-F с трнбутилфосфатом в качестве неподвижной фазы [313]. [c.140]

Определить мертвое время для химически связанных неподвижных фаз и воды или смесей воды с органическими растворителями значительно сложнее. Если элюирование проводится смесью с водой, то в качестве инертн010 соединения можно рассматривать или органический компонент, или воду (дифференциальный рефрактометр ). Тяжелая вода также не удерживается насадкой, если в качестве элюента используют воду. Проблемы возникают также при анализе солей или диссоциированных веществ. Последние могут при прочих равных условиях элюироваться даже перед инертным пиком в результате эффекта исключения (например, в результате наличия доннановского потенциала). В таких случаях мертвое время Гр можно точно определить, только применяя неполярные элюенты и неудерживающиеся пробы. [c.53]

Движущийся слой адсорбента, осуществляемый без существенного нарушения контакта между зернами (в отношении концентрации частиц, а следовательно, и характера движения жидкости в межзерповом пространстве) является аналогом неподвижного слоя. Поэтому гидравлическое сопротивление в движущемся слое подчиняется тем же закономерностям, что н в стационарном. Однако подвижность твердой фазы обусловливает несколько повышенную порозность движущегося слоя по сравнению с долей свободного объема в неподвижном слое, н в силу этого меньшую величину гидравлического сопротивления при прочих равных условиях. Для расчета перепада давления п движущемся слое можно пользоваться уравнением (У1-3), учитывая, что порозность е движущегося слоя иа 10—20% выше, чем неподвижного. [c.157]

Вернемся к выражению (1.10). Выще уже было отмечено, что величина Ко — Р зависит только от природы анализируемого вещества, природы неподвижной жидкой фазы и температуры колонки она не зависит от таких параметров, как диаметр колонки или толщина пленки неподвижной жидкой фазы. Но поскольку Ко есть произведение рй, то с увеличением Р коэффициент к должен уменьшаться и наоборот. Чтобы подробнее изучить эту зависимость, будем рассуждать следующим образом. При постоянных прочих параметрах в колонках большого диаметра больше объем газовой фазы, и, следовательно, им соответствуют большие значения величины р = = Уа1У1. С увеличением объема газовой фазы [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология