Исходные предпосылки модели

Исходная предпосылка модели Глюкауфа состоит в том, что колонка разделяется на единицы (тарелки) одинаковой длины. Обменник и раствор находятся в равновесии друг с другом, и концентрация компонента в каждой фазе одинакова. [c.53]

Принимая во внимание корреляцию между Ос и параметром термодинамической жесткости а [см. соотношения (22) и (23) Введения], можно сделать качественный вывод что значение Ет в формуле (III. 4) определяется соотношением между кинетической жесткостью цепи, зависящей от высоты барьера между двумя поворотными изомерами Цх, и равновесной жесткостью о, зависящей от разности уровней этих поворотных изомеров. Подстановка в (111.4) значений входящих в него параметров дает удовлетворительное согласие между экспериментальными и расчетными значениями Ет для некоторых полимеров [119], хотя исходные предпосылки модели, по-видимому, ограничивают применимость этого уравнения для оценки модуля упругости скорее ориентированных, чем изотропных стеклообразных полимеров. [c.96]

Согласно исходным предпосылкам моделей, параметр приведения V имеет смысл гипотетического удельного объема полимера при плотнейшей упаковке макромолекул, что соответствует обычному определению занимаемого объема. Тем не менее, оказалось, что для одних и тех же полимеров значения и из табл. IV. 1 существенно превышают значения занимаемого объема Vo из табл. II. 2. Такое расхождение наблюдается и между значениями характеристических температур Т. Причина обнаруженных различий, очевидно, заключается в том, что значения параметров приведения исключительно сильно зависят от принятой модели и поэтому, вообще говоря, не обязательно должны соответствовать молекулярным или макроскопическим характеристикам полимера, определенным независимым методом. Можно заметить, однако, что значения Т возрастают с увеличением полярности полимера. Кроме того, в области Т < 12000 К наблюдается линейная корреляция между Т и логарифмом эффективной поверхности сегмента /пУ (где /По— масса, приходящаяся на атом главной цепи), а также нормированной сжимаемостью P v /T [89]. По определению, сжимаемость расплава р = ((5 1п u/dP) г, в приведенных переменных выражается, как [c.124]

Исходные предпосылки модели [c.79]

Вызывают некоторое беспокойство и исходные предпосылки, в частности, адекватность положенных в основу моделей этой группы представлений Фроста условиям проведения крекинга в кипящем слое пылевидного катализатора и в прямоточном реакторе. К сожалению, узкий интервал изменения общей глубины превращения, в котором проводилось экспериментальное определение адекватности механизма, не дает достаточных оснований для подтверждения или опровержения исходных предпосылок. [c.103]

При перечисленных, часто несовпадающих исходных предпосылках были получены несколько различающиеся одна от другой математические модели окислительной регенерации. [c.108]

Сравнивая обе модели, можно отметить, что, будучи основаны на прямо противоположных исходных предпосылках, они характеризуют предельные случаи при оценке влияния скорости диффузии в твердой фазе на скорость массообмена в кристаллизационной колонне. Влияние размера движущихся кристаллов на эффект разделения учитывается в уравнениях, характеризующих обе модели, лишь косвенно, через соответствующие коэффициенты, выражающие удельную поверхность контакта фаз при диффузионном массообмене между ними — первая модель, при теплообмене (перекристаллизация) и экстрактивной отмывке — вторая модель. Основным недостатком первой модели является то, что она построена на очень грубом допущении, так как скорость диффузии в твердых веществах, вероятно, всегда значительно меньше, чем в жидкостях. Но, с другой стороны, [c.134]

Математическое моделирование особенно важно там, где не совсем ясна физическая картина изучаемого явления, не познан внутренний механизм взаимодействия и, следовательно, нет возможности описать данное явление обобщенным уравнением. В процессе численного эксперимента происходит по существу уточнение исходной физической предпосылки (модели). Путем расчетов на ЭВМ различных вариантов ведется накопление фактов, что дает возможность в конечном счете произвести отбор наиболее реальных и вероятных ситуаций. Математическое моделирование позволяет [c.75]

Графические методы расчета каскада реакторов применяются с целью определения необходимого числа реакторов для достижения требуемой степени завершенности процесса или решения обратной задачи. При этом исходными предпосылками являются модель химического реактора идеального перемешивания в общем виде (VI. 4) и эмпирическая зависимость = / (Сл). [c.160]

Исходные предпосылки рассматриваемых моделей предполагают проведение процесса при гидродинамическом режиме, соответствующем значениям числа Рейнольдса Re < 100. Проверка [c.89]

В теориях, основанных на модели непрерывного растворителя, обычно используют в качестве исходной предпосылки уравнение Борна, которое характеризует зависимость электростатической доли свободной энергии сольватации от разности между работой заряжения иона с радиусом г в растворителе с диэлектрической проницаемостью е и соответствующей работы заряжения иона в газовой фазе (или в вакууме) [c.42]

Исходные предпосылки остаются теми же, что и в плоской модели зародышеобразование протекает только на поверхности и по закону случая рост зародышей (в начальный момент — точечных) происходит в трех измерениях с постоянной скоростью. [c.208]

Сравнивая обе модели, можно отметить, что, будучи основаны на прямо противоположных исходных предпосылках, они при- [c.199]

Во Введении даются определения основных параметров, характеризующих форму и размеры индивидуальных макромолекул полимеров, и приводятся эмпирические методы оценки параметра термодинамической гибкости цепи и ее толщины. Как показано в первой главе, именно значение отношения этих двух фундаментальных молекулярных параметров полимера (т. е. параметра локальной анизотропии макромолекулы) определяет отношение удельных объемов полимера в кристаллическом и аморфном состоянии, которое может служить эмпирической мерой масштаба флуктуации плотности сегментов в аморфном полимере. Описанные в последующих главах многочисленные эмпирические корреляции между этими отношениями и различными физическими характеристиками линейных гибкоцепных полимеров качественно подтверждают исходную предпосылку об определяющем значении флуктуаций плотности в свойствах блочных полимеров. По существу систематический анализ совокупности физических свойств полимеров в рамках модели, учитывающей возникающую в результате флуктуаций плотности микрогетерогенность их структуры, и отличает данную книгу от некоторых других широко известных монографий, в которых этот аспект анализировали с других позиций. [c.8]

Таким образом, возникает необходимость более внимательного сопоставления имеющихся экспериментальных данных с исходными предпосылками и предсказаниями перечисленных выше моделей с тем, чтобы ответить на следующие вопросы [c.34]

Совокупность приведенных данных наглядно иллюстрирует неоспоримые преимущества детально разработанной модели ПСК по сравнению с другими качественными моделями, упоминавшимися выше (рис. 1, в—ж). Однако сторонники взглядов П. Флори [73—94, 129—133, 137, 138] не ограничились критикой этих моделей, сделав категорический вывод о полном отсутствии сколько-нибудь заметной упорядоченности гибкоцепных полимеров в аморфном состоянии. Такой вывод вызывает серьезные возражения хотя бы по той причине, что он переоценивает специфичность полимерного состояния вещества, фактически выделяя полимерные жидкости в особую категорию бесструктурных аморфных систем, для которых наличие, по крайней мере, ближнего порядка не является обязательным. В связи с этим возникает необходимость более внимательного сопоставления имеющихся экспериментальных данных с исходными предпосылками и предсказаниями моделей ПСК и ССЦ с тем, чтобы попытаться ответить на следующие вопросы [c.12]

Рассмотренные выше работы, безусловно, не исчерпывают всех направлений приближенных исследований растворов неэлектролитов. Так, несколько особое место здесь занимает теория регулярных растворов Скетчарда — Гильдебранда, нашедшая широкое применение для изучения растворимости газов, твердых веществ, взаимной растворимости жидкостей [29]. Теория относится к системам с неполярными компонентами, мольные объемы которых одного порядка (допускаются различия объемов в несколько раз). В отличие от теории строго регулярных растворов, она не основывается на решеточной модели. Ее исходная предпосылка — об идеальном значении энтропии смешения при образовании раствора с нулевым объемом смешения, т. е. о полностью беспорядочном распределении молекул в таком растворе. Энергия притяжения между молекулами типа г характеризуется в теории Скетчарда — Гильдебранда величиной [c.82]

Характерный вид сечений. Решение ряда задач физической кинетики требует учета множества элементарных процессов, определяющих результат расчета. При этом в качестве исходной предпосылки необходим набор сведений по полным и дифференциальным сечениям всех существенных каналов взаимодействия частиц. Имеющихся в наличии экспериментальных и теоретических данных обычно явно недостаточно. В результате возникает необходимость в создании обобщенных полуэмпирических моделей рассеяния. [c.18]

Всю область практического применения модели можно условно разделить на две группы. В первую группу входят, так называемые, объекты прямого применения. Здесь большинство предпосылок выполняется с достаточной точностью, а имеющиеся локальные особенности либо учитываются заранее заложенными в компьютерную реализацию ограничениями, либо требуют их специальной интерпретации, но без изменения программного комплекса. При этом модифицируются только способы анализа исходной и результирующей информации. Во вторую группу входят объекты, где, в силу местных условий, не всегда выполняются предпосылки, изложенные в предыдущих разделах настоящей главы. Эти объекты можно назвать объектами косвенного применения модели. [c.169]

ЯСНЫМ, ЧТО исходные теоретические предпосылки были неверны и надо искать другую, более точную математическую модель исследуемой системы- [c.380]

Предпосылки, использованные при выводе моделей Яндера и анти-Яндера, очевидно, могут выполняться только в ограниченном интервале времени протекания твердофазной реакции. В начальный период реакции частицы продукта не могут образовывать сплошного слоя на частицах исходной фазы, а присутствуют в виде отдельных ядер. Тогда как в течение завершающего периода реакции из-за значительного уменьшения радиуса кривизны частиц компонента А оказываются неприменимыми уравнения кинетики роста плоского слоя (5.48) и (5.49). В результате согласно данным многих исследователей уравнения (5.54)—(5.61) (кроме уравнений (5.56) и (5.59)) применимы для степеней превращения а = 0,1 —0,4, что явилось причиной многочисленных модификаций модели Яндера. [c.212]

Как и корреляционные методы, групповая модель позволяет предсказывать свойства экспериментально не исследованных систем по доступным данным для других систем, компоненты которых содержат соответствующие функциональные группы. Но, в отличие от корреляционных методов, эта модель не требует подразделения систем на узкие серии однотипных смесей, оперирует с любыми концентрациями компонентов. Предпосылки группового метода обеспечивают большую свободу при выборе необходимой для расчета исходной информации, допускают корреляцию и предсказание данных для многочисленных систем на основе ограниченного числа групповых параметров. [c.96]

Перечисленные данные, подтверждающие основные исходные предпосылки модели ПСК, сделали неизбежным критический пересмотр раннего варианта модели ММП. Прежде всего, как показали результаты машинного моделирования конформаций взаимнонепересекающихся цепочек методом Монте—Карло [95—98], постепенное заполнение ограниченного объема модельными цепочками в конформации гауссового клубка в принципе позволяет достичь плотности упаковки сегментов, соответствующей блочному полимеру. Эти количественные результаты [c.7]

Учебник состоит из девяти глав. Главы I—П1 содержат основные положения и предпосылки метода математического моделирования, общие принципы и схемы построения математических моделей, а также характеристику двух направлений в химической кибернетике, которые определяют исходные позиции при составлении математического описания. В главах IV, Vи VI подробно рассматривается методика построения кинетических, гидродинамических моделей и моделей некоторых химических реакторов (математическое описание детерминированных процессов). В главе VII приведены примеры составления математических моделей процессов без химического превращения, протекающих в аппаратах химической технологии. В главе VIII изложена методика построения статистических математических моделей (стохастические процессы), дана краткая характеристика наиболее распространенных методов составления статистических моделей и примеры к каждому из них. Поскольку основной целью математического моделирования является оптимизация хими-ко-технологических процессов, заключительная — IX глава содержит некоторые сведения об оптимизации и постановке задач оптимизации, смысл и содержание которых иллюстрируются на конкретных примерах. В приложения включены некоторые таблицы и специальные термины, используемые при разработке статистических моделей. [c.8]

Предположение об обратно пропорциональной зависимости кинетического коэффициента и времени совместно с исходными предпосылками моделей Гинстлинга—Броунштейна (5.63) и Картера—Валенси (5.67) позволило С.Хальберту получить аналоги соответствующих уравнений [c.222]

Существует несколько подходов к созданию быстродействую-нщх моделей, отличающихся исходными предпосылками и совокупностью принимаемых допущений. [c.426]

В табл. 2.1. приведены найденные таким образом порядки связей и—О в некоторых соединениях урана, для которых достоверно определены межатомные расстояния. В соответствии с исходной предпосылкой сумма порядков связей, образуёмых атомом урана, действительно близка к шести. Порядки ураниловых и экваториальных связей взаимозависимы при возрастании Ли-Ох убывает ли-Оц и наоборот. При отсутствии экваториальных связей в предельном гипотетическом случае порядок ураниловой связи может достичь трех. В подобном свободном поле уранила с тройной связью и=0 межатомное расстояние составляет 1,59А. Поскольку в предложенной модели заряд на атоме урана предполагается равным нулю, то в свободном поле уранила на каждом атоме кислорода заряд будет равен -)-1. По мере понижения порядка связи С—Ох положительный заряд должен перетекать с уранидьных атомов кислорода на лиганды. Экспериментально пока не подтверждено такое распределение зарядов, но предложенная модель соответствует современным представлениям об эффективных зарядах на катионах и в целом удовлетворительно объясняет основные особенности ураниловой связи. [c.56]

Карабацос [13] предложил полуэмпирический метод, являющийся шагом вперед по сравнению с эмпирической моделью в этом методе рассматривается по крайней мере два вида взаимодействий групп в переходном состоянии. Этот метод основан на двух исходных предпосылках [c.143]

Статистическая обработка выборок, содержащих некоторое число пустых проб, обусловленных нижним пределом определений, всегда сопряжена с некоторыми трудностями в связи с недостаточной разработкой критериев, связывающих параметры исходной и неполно определенной выборок с метрологическими характеристиками метода анализа. С помощью МЭСМ на различных моделях распределений, охватывающих содержания ниже предела обнаружения метода анализа, изучается вся гамма возможных вариантов исходное распределение — неполно определенная выборка и создается предпосылка для дальнейшего удовлетворительного решения обратных задач. Различные соотношения статистических параметров исходного распределения и предела обнаружения элемента можно получать на одной и той же модели распределения элемента, используя для оценки его содержания аналитические линии различной интенсивности. [c.158]

Следует отметить, что некоторые исходные физические предпосылки радикально-диффузионной модели являются недостаточно обоснованными, поэтому вообще трудно требовать хорошего количественного соответствия расчетных и опытных величин. Мы, однако, не будем вдаваться в детали радикально-диффузионной теории, анализ которых содержится в статье Куппермана [64]. Укажем только, что в настоящем ее виде радикально-диффузионная теория не охватывает некоторых, по-видимому, довольно существенных особенностей радиолиза. В первую очередь это относится к учету процессов, обусловливающих образование и превращения активных частип. Значение таких процессов иллюстрируется, например, изотопным эффектом, который отчетливо проявляется при радиолизе воды. Было установлено, что G(—НаО) < G(—DaO), а также, что Ощ > Gq. Радикально-диффузионная теория, принимающая распределения Н и -ОН одинаковыми, не отражает изотопный эффект, так как эффект массы влияет в одном и том же направлении как на коэффициент диффузии, так и на константы скорости химических процессов. [c.264]

Основанная на этих результатах физико-химическая модель горения богатой углеводородовоздушной смеси, являющаяся предпосылкой дпя разработки математической модели, схематически изображена на рис. 1.11. Здесь СпНщ - исходное углеводородное топливо, СхНу - гипотетический промежуточный углеводород, посредством которого протекают окислительные реакции и термический пиролиз Подобные суммарные кинетические схемы широко применяются [ 14,29] при модели- [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология