Электроотрицательность атомов геометрическая

Мы уже обсуждали в других местах учебника электронное и геометрическое строение молекул галогенидов фосфора (см. разд. 7.5 и 7.6, ч. 1). Дипольные моменты (см. разд. 8.2, ч. 1) этих соединений, указанные в табл. 21.10, находятся в соответствии с их геометрическим строением. Соединения РХ3 обладают пирамидальной формой (см. рис. 21.4), и полный дипольный момент этих молекул зависит от полярности связей Р—X. Можно заключить, что полярность связей Р—X уменьщается в ряду Р—Р > > Р—С1 > Р—Вг > Р—I. Этот ряд согласуется с разностью электроотрицательностей между фосфором и галогенами. Молекулы рр5 обладают тригонально-бипира-мидальной структурой (см. рис. 21.4), причем центральный атом фосфора обобществляет пять электронных пар с пятью атомами X. Дипольные моменты пяти связей Р—X взаимно компенсируются, и полный молекулярный дипольный момент во всех случаях оказывается равным нулю. [c.322]

Простейшая схема действия индукционного эффекта может быть прослежена при рассмотрении изменений частоты карбонильной полосы, которые наблюдаются при переходе от ацетона к ацетилхлориду. У ацетона карбонильная связь имеет в некоторой степени полярный характер и атом кислорода несет какой-то отрицательный заряд. Это означает, что электронное облако, образующее связь, смещено относительно геометрического центра связи в направлении атома кислорода. Если теперь одну из метильных групп заменить значительно более электроотрицательным заместителем, например хлором, то возросшая [c.552]

N или О) имеет несколько р-электронов, то их вытянутые облака располагаются под прямыми углами друг к другу. (Это обеспечивает наибольшую прочность общего электронного облака.) Под такими же углами ориентируются (располагаются) по отношению друг к другу и образуемые ими а-связи с другими электронами. Таким образом, ковалентные связи, в отличие от электровалентных, характеризуются своей геометрической направленностью. Однако зачастую наблюдается отклонение от прямоугольности, вызываемое либо полярностью связей, либо явлением гибридизации (выравнивания валентных углов) Из рисунка 73 видно, что атомы Те и О, имеющие по 2 /7-электрона, образующих с s-электронами двух атомов Н две а-связи, располагают их атом Те — под прямым углом (Н и Те равны по значению их Э. О. и связь между ними неполярная), атом О — под углом 105° (отклонение от прямого угла вызывается полярностью связи Н—О, то есть отталкиванием друг от друга намечающихся ионов Н, так как Н и О не равны по значению их электроотрицательности). [c.259]

Давно уже было замечено, что двухатомные молекулы, составленные из атомов разных элементов, являются полярными, то есть обладающими дипольными моментами. Это означает, что общая пара электронов такой молекуле большую. часть времени проводит вблизи одного из атомов, что и обусловливает наличие дипольного момента вдоль химической связи. Имея в виду данное обстоятельство, часто говорят, что один из атомов в двухатомной молекуле оттягивает в свою сторону обобщенную электронную пару. Способность атома в большей степени оттягивать к себе электронную пару по сравнению с другим атомом в молекуле характеризуют электроотрицательностью (электроотрицательность у него больше, чем у другого атома). Это свойство атома, естественно, стали приписывать ему и в многоатомных молекулах, в которых данный атом может быть связан с несколькими ато-> мами, и дипольный момент молекулы стали считать геометрической суммой дипольных моментов вдоль всех химических связей. [c.28]

Значения электроотрицательности по Полингу определяются путем сравнения энергии диссоциации различных молекул, содержащих данный атом. Энергия диссоциации (О) молекулы Ь1Н составляет 58, для Ыг 25 и для Иг 103 ккал/моль. Мы знаем, что связи в молекулах Ыг и Нг относятся к разряду чисто ковалентных связей, т. е. в обеих молекулах электроны на а -уровнях принадлежат в равной мере обоим атомам. Если бы связь в ЫН была чисто ковалентной, то величина Вин определялась бы как среднее геометрическое из Оп и [c.86]

Резюмируя, можно сказать, что газообразное молекулярное состояние 8102 среди двух конденсированных фаз продолжается весьма короткое время, когда к тетраэдру [8Ю4], к одному из его ребер (в более кислой фазе), приблизится (в условиях высокого давления) перпендикулярное ребро О—О более основной фазы (электроотрицательность), и в образовавшийся сначала чисто геометрически тетраэдр атом 81 совершит перескок через собственное ребро, а затем оторвет его от прежней фазы, чтобы появиться в новой в виде 8Ю2. [c.11]

Сходство химического строения обусловливает близость соответствующих геометрических параметров молекул 71 и 73. Координационный полиэдр пентакоордипированного атома кремния в молекулах 71 и 73 - искаженная тригональная бипирамида. Замена атома кислорода на атом серы в пятичленом цикле при переходе от молекулы 71 к молекуле 73 изменяет длину связи N > 81 на 0.02 А (1.967 и 1.988 А соответственно), что соответствует большей электроотрицательности атома кислорода [c.125]

Само собой разумеется, что енолизация и все реакции, которые от нее зависят, подчиняются правилу Бредта. Иначе говоря, енолизация невозможна в случае соединений, геометрическая структура которых такова, что атом углерода, соседний с электроотрицательной группой, не может превращаться в тригональный углерод (углерод, составляющий вершину мостика полициклических систем). Вследствие этого, таким соединениям несвойственны обычные реакции псевдокислот (галогенирование, алкилирование, оксиалкилирование, ами-ноалкилирование и пр.) . [c.144]

Л олекула ВдИ , в которой каждый атом бора имеет тетраэдрические х вязи, геометрически подобна молекулам димерных форм галогенидов алюминия, железа и галлия (см. стр. 326). Предполагают, что природа связей В — Н — в существенно отличается от обычных водородных связей, образующихся только между наиболее электроотрицательными элементами (азот, кислород и фтор). Позидимому, эти связи обусловлены электростатическим притяжением между д[шолем О—-Ни парой электронов другого атома или какой-либо другой связи. Связь В—Н должна иметь очень небольшой дипольный момент, и в гипотетической молекуле ВН, не должно быть пар электронов, принадлежащих тольк > атому бора. Сравнение малого расстояния В — В (1,8 А) с расстояниями между атомами, не связанными непосредственно двухэлектрои. [c.570]

Вообще говоря, геометрическая характеристика водородной связи вначале основывалась на той методической особенности рентгеноструктурного анализа, что положение легкого атома в присутствии сравнительно более тяжелых определяется с трудом. Если еще учесть, что атом Н в связях с Р, О, N и С1 достаточно полярен, т.е. его внешний электрон оттянут в сторону электроотрицательных атомов, то в ранних рентгеновских работах водород практически не фиксировался. Поэтому о наличии водородной связи в системе А—Н...В судили по тому, насколько межатомное расстояние А...В короче суммы ван-дер-ваальсовых радиусов (гвдв) А и В, т.е. в сравнении со случаем отсутствия атома водорода и его стягивающего влияния. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология