Карбонильный углерод ацетона

В настоящее время лишь 10% всего метилового спирта получают попутно при сухой перегонке дерева, целевым продуктом которой является металлургический кокс, а 90% — окислением низших углеводородов и гидрированием окиси углерода. Приблизительно 50—60% метилового спирта идет на производство муравьиного альдегида, 20—30% используют в качестве антифриза, остальное —в различных химических производствах или в качестве топлива. Этиловый и изопропиловый спирты используют для получения карбонильных производных уксусного альдегида и ацетона. Из втор-бутилового спирта получают в основном метилэтилкетон. [c.205]

Легкость, с которой цианид-анион реагирует с карбонильным соединением, зависит не только от величины частичного положительного заряда на карбонильном углероде, но и от доступности последнего. Скорость реакции уменьшается, если карбонильная группа экранирована +/-заместителями, занимающими большой объем. Например, ацетон и диизопропилкетон реагируют с синильной кислотой почти с одинаковой скоростью, в то время как ди-трет-бутилкетон образует циангидрин примерно в 25 раз медленнее. В циклических кетонах скорость присоединения синильной кислоты зависит от величины цикла. Наиболее реакционноспособным соединением является циклогексанон . [c.38]

В кетогруппе нет водородного атома, и поэтому определять кетоны методом ЯМР не так легко, как соединения с другими функциональными группами. Однако для того, чтобы установить присутствие кетона, можно воспользоваться электроотрицатель-постью карбонильной группы и ее влиянием на водородные атомы при а- и р-атомах углерода. Простейший кетон — ацетон дает единственную линию протонного резонанса, соответствующую химическому сдвигу 2,17 млн относительно линии ТМС. Метилэтилкетон легко определить по резонансам на атомах водорода метила и этила для идентификации можно использовать и другие свойства этого соединения. При усложнении структуры органических кетонов их идентификация становится более сложной. [c.108]

На основании рассмотренных работ механизм образования дифенилолпропана в случае кислотного катализа можно представить следующим образом. Роль кислоты (точнее, протона) заключается в активации ацетона — повышении реакционной способности электрофильного углерода карбонильной группы [c.88]

Карбанион образуется медленно и сразу же присоединяется к карбонильной группе второй молекулы ацетальдегида. По мере уменьшения концентрации ацетальде-гида скорость присоединения к карбонильной группе снижается (статистический фактор), по скорость включения дейтерия из растворителя пе меняется (иногда даже несколько возрастает). Ацетон содержит больше дейтерия, так как карбанион присоединяется к карбонильной группе ацетона медленнее. (Напряжение увеличивается в результате перехода атома углерода карбонильной группы из состояния гибридизации р в р на стадии присоединения.) [c.618]

Оценка величин энергий связей этим методом может быть осуществлена и из адсорбционных данных для средних заполнений поверхности катализатора разными веществами при возможно более близких степенях покрытия. Так, если для одной и той же степени заполнения поверхности имеются опытные данные о величинах теплот адсорбции этилена и ацетона, то, если в первом приближении считать, что в обоих случаях характер связи С — [К] одинаков (т. е. что прочность связи олефинового и карбонильного углерода с поверхностью приблизительно одинакова), из уравнений (ХП.74) и (XII.80) можно вычислить энергию связи Со-[К] [c.499]

Пламенно-ионизационный детектор чувствителен только к соединениям, которые ионизируются в пламени, т. е. к углеродсодержащим соединениям с С—С- или С—Н-связями. Детектор нечувствителен к неорганическим газам, таким ка к Ог, N2, СО, СО2 и СЗг. Чувствительность детектора к данному соединению зависит от числа углеродных атомов в нем. Для гомологического ряда н-алканов эта зависимость довольно точно выполняется. Однако структурные и химические факторы могут играть важную роль. Например, чувствительность определения 2,2,4-триметилпентана на 15% больше, чем для н-октана, и на 30% больше, чем для этилбензола, хотя все эти соединения содержат по восемь углеродных атомов. Чувствительность определения ацетона только в два раза выше, чем для метана, и может показаться, что в общем случае карбонильный углерод не оказывает влияния на чувствительность определения. [c.583]

Изменение, химического сдвига С атома углерода карбонильной группы ацетона в зависимости от природы растворителя [14 [c.144]

Однако сравнение двух конкурирующих мод б] и 02 проводится не только по релаксационной способности по отношению к этим модам. Ключевую роль играет классическая силовая постоянная первый член в (6-24), например, для крутильных колебаний гораздо меньше, чем для валентных следовательно, крутильные колебания всегда предпочтительнее валентных независимо от относительных релаксационных способностей Дяя точных сравнений следует ограничиться модами, включающими одинаковый набор внутренних валентных координат (группу симметрически эквивалентных изменений длин связей или изменений углов). Только тогда из симметрии основного состояния и самого низкого возбужденного состояния можно предсказать наименьший по энергии путь реакции. Если это так, то дальнейшее ограничение касается локализации плотности перехода рд., которая должна быть большой возле ядер, вносящих вклад в моду 2. Например, в плоских углеводородах при промотировании движения ядер в плоскости переходы ст — ст гораздо более эффективны, чем более низко лежащие переходы тг— тг. Подобным образом п,тг -переход в ацетоне может промотировать внеплоскостное движение карбонильного углерода, но едва ли промотирует подобное движение атомов углерода метильных групп. [c.198]

В йодоформе С з найден не был, а в уксусной кислоте оказался такой же избыток его, как и в ацетоне. Отсюда следует, что С присутствует только в карбонильном атоме углерода ацетона. Эти данные свидетельствуют о том, что в ацетон при рассматриваемой реакции переходит углерод из а-, и уположений масляной кислоты, но не из ее карбоксила [c.526]

Необходимость кислотно-основного катализа в случае гидратации ацетона и отсутствие подобного требования при гидратации альдегидов объясняется тем, что в кетонах положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы меньше, и поэтому нужна начальная атака ионами "ОН (или атака атома кислорода ионами Н" ), тогда как в случае альдегидов более положительный атом углерода может атаковаться молекулами Н О непосредственно. Несколько неожиданным, в свете сказанного выше, является тот факт, что скорость гидролиза МеСНО наблюдаемая при pH 7, сильно возрастает при значениях pH 4 или 11. [c.202]

Жесткий НСМО-ген типа Н будет поэтому атаковать ацетон (рис. 7.6) по атому кислорода, что приведет к концентрированию положительного заряда у карбонильного атома углерода. По этому атому в свою очередь будет происходить атака подходящим ВЗМО-геном (например, мета- [c.63]

ГИДРАТАЦИЯ. Большинство карбонильных соединений, содержащих меньше шести атомов углерода, растворяется до некоторой степени в воде. Это вызвано в основном образованием водородных связей между карбонильным атомом кислорода и водородными атомами воды. Ацетон, например, смешивается с водой в любых отношениях. [c.15]

Для менее активной пары растворителей — хлороформа и четыреххлористого углерода эти же авторы показали, что кетоны образуют с хлороформом комплексы 1 1 и 1 2, в которых молекулы хлороформа, вероятно, связаны с карбонильными группами водородной связью. Сдвиги частот карбонильного поглощения, обусловленные ассоциацией, составили около 8 см для циклогексанона и 4 см для ацетона. Наблюдались дополнительные небольшие смещения порядка 3—4 см , которые были отнесены за счет неспецифических взаимодействий (включая объемные диэлектрические эффекты). [c.178]

Простейший алифатический кетон имеет тривиальное название ацетон. Для большинства других алифатических кетонов обычно название составляется из названий двух групп, связанных с углеродом карбонильной группы, к которым прибавляют окончание кетон. Названия кетонов, в которых карбонильная группа связана с бензольным кольцом, имеют окончание фенон. [c.588]

Данные, полученные при исследовании влияния заместителей R, и Rj у карбонильной группы кетонов на скорость гидролиза соответствующих пероксикеталей, хорощо согласуются с механизмом реакции образования карбениевого иона. В табл. 6.14 приведены начальные скорости гидролиза пероксикеталей (Жо) ряда алифатических и алициклических кетонов, индукционные и стерические параметры заместителей R, и Rj, а также параметр Ап, рассчитанный по формуле п-6, где 6 — число а-С—Н-связей у карбонильного углерода ацетона, — у кетона R R2 =0. [c.318]

Аналогичное превращение ацетона в кетоспирт ХХХП происходит намного медленнее, и при проведении соответствующих реакций в ОгО можно наблюдать включение дейтерия в метильную группу кетона. Причиной этого является меньшая скорость атаки карбанионом карбонильного атома углерода, поскольку этот углерод значительно менее положителен по сравнению с карбонильным углеродом в альдегиде и для него характерны большие стерические затруднения. [c.215]

Именно по этой причине при катализируемом основаниями галогенировании ацетона образуется только МеСОСХз, причем введение второго и третьего атомов галогена происходит значительно быстрее, чем первого. На последней стадии —при гало-формной реакции—МеСОСХз подвергается атаке основанием (например, ионом "ОН) по карбонильному углероду, который имеет теперь резко выраженный электроположительный характер [c.271]

По аналогии с энантиотопными или диастереотопными атомами и группами в тригональных молекулах различают энантиотопные или диастереотопные поверхности. Рассмотрим молекулы формальдегида или ацетона. Атака ахиральным реагентом А по карбонильному углероду пр1иводит к одному и тому же продукту. Таким образом, две поверхности (две стороны плоскости карбонильной группы) эквивалентны (гомотопны) [c.70]

Наличие внутримолекулярной водородной связи и хелатной структуры подтверждается еще и тем, что температура кипения енольной формы ацетоуксусного эфира ниже, чем кетонной. Обычно спирты, молекулы которых образуют межмолеку-лярные водородные связи, имеют температуры кипения несколько выше, чем карбонильные соединения с таким же числом атомов углерода. Например, температура кипения изопропилового спирта на 26 °С выше, чем температура кипения ацетона. [c.237]

Однако в этом случае реакция не заканчивается образованием соответствующего спирта, как при гидратации алкенов. Эльте-ковым и Эрленмейером было установлено, что спирты, содержащие гидроксильную группу у атома углерода, несущего двойную связь, виниловые спирты , неспособны к длительному существованию-они быстро претерпевают прототропную перегруппировку (миграцию протона) с образованием соответствующего карбонильного соединения (ацетона) [c.76]

Натта с сотрудниками изучили также сополимеризацию диметилкетена с карбонильными соединениями. Ацетон и диметилкетен при —60° С в присутствии бутиллития быстро выделяют белое кристаллическое вещество, инфракрасный снектр и рентгенограмма которого указывают, что оно является высококристаллическим линейным полимером [142]. Один и тот же продукт образуется независимо от соотношения двух реагонтов. Восстановление алюмогидридом лития дало СН2(ОН)С(СНз),СН(ОН)СНз-Для полимера была предложена структура 51 — линейного полиэфира, образующегося присоединением кетена по карбонильной группе кетона (с раскрытием углерод—углеродной двойной связи) [c.728]

Е2-Характер стадии образования ацетона был доказан двумя способами. Во-первых, скорость разложения кислого изопропилхромата до ацетона и НаСгОз сильно возрастает в присутствии эффективных акцепторов протонов. Во-вторых, очевидно, что удаление водорода от карбонильного углерода является медленной реакцией — это следует из семикратного понижения суммарной скорости окисления при замене а-водорода на дейтерий. При замещении на дейтерий водородных атомов метильных групп сколько-нибудь существенного понижения скорости не наблюдалось. [c.362]

Кетоны. В самом слабопольном участке диапазона химических сдвигов, характерном для карбонильных групп, расположены сдвиги алифатических кетонов. Замещение алкильными группами при а-атоме углерода вызывает дополнительное смещение в слабые поля на 2— 3 м. д. Этот эффект для ацетона иллюстрируется данными табл. 5.2 [3]. Обнаружен изотопный сдвиг в виде смещения в сильное поле резонанса карбонильной группы ацетона-Об относительно сигнала недейтериро- [c.139]

Совместное рассмотрение этих двух эффектов дает вполне удовлетворительную основу для качественной характеристики поведения большинства карбонильных частот при замене заместителей при атоме углерода карбонильной группы. Исключения составляют те случаи, когда проявляется связь колебаний или эффекты изменения валентных углов, а также особые случаи эффектов поля, которые будут рассмотрены ниже. Когда частоты выше, чем карбонильная частота ацетона в той же среде, соответствующие соединения могут рассматриваться как соединения, индукционный эффект которых превосходит любые резонансные эффекты. Обратное утверждение верно для более низких частот. Такое разделение справедливо не только в простых случаях (высокая частота ацетилхлорида или низкая частота ацетамида), но также и в более сложных случаях. Так, можно убедиться, что необычная карбонильная частота М-ацетилтетразола (1790 слг ) является естественным результатом почти полного подавления резонанса в процессе конкуренции тетразольного цикла за неподеленную пару электронов атома азота [251, 252]. Аналогично высокие частоты колебаний СО виниловых эфиров по сравнению с алкильными сложными эфирами обусловлены, вероятно, конкуренцией мел ду карбонильной группой и олефиновой двойной связью за неподеленную пару электронов атома кислорода. Замещение электронодонорной группой при двойной связи дает, как и следовало ожидать, обратный эффект [189], так что в таком соединении, как Hз OOHg 6Hs, карбонильная частота снижается до 1580 см- . Также можно ожидать особенно низкой карбонильной частоты в случае 4-тиапирона вследствие значительно усиленного резонанса [c.148]

Из кетонов же, содержащих при карбонильном углероде два углеводородных радикала, получают третичные спирты. Так, из ацетона и мапшйиодметила получается третичный бутиловый спирт [c.243]

Влияние растворителей на химические сдвиги мало исследовалось [111—ИЗ]. В апротонных растворителях химический сдвиг карбонильного углерода в ацетоне меняется незначительно. Растворители, склонные к образованию водородной связи вызывают смещение сигнала в низкое поле от 1,6 (терет-бутиловый спирт) до 37,4 м. д. (H2SO4), что обусловлено образованием водородной связи [114], а не энолизацией. [c.100]

По международной заместительной номеклатуре названия кетонов производят от заместительных названий соответствующах углеводородов, добавляя к наименованию основы (главной цепи, включающей карбонильный углерод) окончание -он. Нумерацию цепи начинают с того конца, к которому ближе кетонная группа. Цифру, обозначающую положение этой группы, ставят перед названием основы. В соответствии с этим по заместительной номенклатуре диметилкетон (ацетон) имеет название про-панон, диэтилкетон — 3-пентанон, метилпропилкетон — 2-пентанон, изопропилметилкетон — З-метил-2-бутанон. [c.150]

Замена одного из метильных радикалов ацетона такой сильной электроноакцепторной группой, как трифторметильная, настолько повышает электрофильность карбонильного углерода, что 1,1,1-три-фторацетон реагирует с фосфинами достаточно легко и в отсутствие катализаторов 355-358 взаимодействие этого кетона с фосфо- [c.105]

Повышенную реакционную способность циклобутанона по сравнению с ацетоном можно объяснить уменьшением углового напряжения при переходе карбонильного атома углерода из состояния 5р -гибридизации (угол 120°) в состояние зр -гибри-дизации (угол 109°). Этот выигрыш с избытком компенсирует увеличение торсионного напряжения, возникающего из-за заслонения атома кислорода гидроксильной группы атомами водорода соседних метиленовых групп. [c.482]

Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поскольку они не содержат реакционноспособной связи С — Н, присоединенной к карбонильному атому углерода. Кетоны находят широкое применение в качестве растворителей. Наиболее распространенным кетоном является ацетон, кипяший при 56°С. Наличие карбонильной функциональной группы придает этому растворителю полярность. Ацетон смешивается с водой в любых отношениях и способен растворять самые разнообразные органические вешества. В промышленности в качестве растворителя используется также метилэтил-кетон СН3СОСН2СН3, кипящий при 80°С. [c.431]

Ион гидроксония протонирует атом кислорода карбонильной группы кетоформы ацетона. Образующийся катион стабилизирован вследствие делокализации заряда (как видно из его резонансных структур), а атомы водорода его метильных групп имеют кислый характер. Один из протонов легко отщепляется водой с регенерацией катиона НзО , а освободившаяся пара электронов у атома углерода смещается, участвуя в образовании СВЯЗИ С=С. В результате получается енольная форма ацетона. Присоединение протонированной кетоформы ацетона к его енольной форме и отщепление протона водой приводит к [c.161]

Даже насыщенные углеводороды подвергаются действию активированной карбонильной группы [36, 294] ). Так, из цикло-гексана и ацетона наряду с изопропиловым спиртом (53%), пинаконом (15%) и ацетонилацетоном был получен циклогек-силдиметилкарбинол (12%)- Интересно отметить, что осуществлено свободнорадикальное присоединение формальдегида к циклопентану и циклогексану с выходами 21,4 и 38% соответственно [112]. Пока не описаны систематические опыты в условиях фотолиза для выяснения избирательности атаки карбонильной группы по отнощению к атому водорода, связанному с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. [c.376]

Присоединение насыщенного карбонильного соединения к сопряженной углерод-углеродной двойной связи мало изучено Шенк и сотр. [216] нашли интересное применение этой реакции Присоединением ацетона (подобно его бис-присоединению к ци клогексену) к, малеиновой кислоте получена теребиновая кис лота (IV) восстановителем служил образовавшийся изопропи ловый спирт. [c.381]

Все сказанное пока доказывает лишь одно ацетон и основание медленно реагируют, образуя некий интермедиат, который далее реагирует быстро с галогеном. Если учесть, что в реакции принимает участие основание, то наиболее вероятным интермедиатом является карбанион. Однако можно себе представить и другие возможности например, можно предположить, что основание, выступая в роли нуклеофила, присоединяется к углероду карбонильной группы (известная реакция), а этот интермедиат каким-то образом реагирует далее с галогеном. [c.815]

Жидкий ацетоуксусный эфир содержит около 8% енольного таутоме-ра, чем сильно отличается от простого кетона типа ацетона, который содержит менее 0,001 % енола. Содержание енола в других карбонильных соединениях приведено в табл. 30.2. Как правило, наивысшее содержание енольного таутомера наблюдается для соединений, содержащих две группы С=0, разделенные одним атомом углерода (1,3- или р-дикарбонильные соединения). [c.895]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология