Диссоциация различные типы

Если в молекуле содержится более двух различных атомов, понятие о средней энергии связи не совпадает с понятием об энергии диссоциации связи. Если в молекуле представлены различные типы связи, то каждому из них в первом приближении можно приписать определенное значение Е. Это позволяет вычислить энергию образования молекулы из атомов. Так, энергия образования молекулы пентана из атомов углерода и водорода определяется из уравнения [c.120]

По определению энергия диссоциации связи — это энергия, необходимая для превращения 1 моля алкана в радикал и атом водорода. Энергия, необходимая для образования различных типов радикалов, уменьшается в [c.124]

Из механизма диссоциации ясно также, что диссоциировать будут вещества, обладающие ионной или полярной связью, поэтому степень диссоциации зависит от природы растворенного вещества, вернее, от типа связи в его молекулах. Следовательно, из приведенных примеров растворов Na l (ионная связь), НС1 (полярная связь) и I2 (ковалентная связь) диссоциировать будут Na l и ИС1, а хлор в растворе будет находиться в виде молекул хлора. Если же в растворе оказываются сложные молекулы с различным типом химической связи, то распад на ионы произойдет в том месте молекулы, где существуют ионная и полярная связь. Так, молекула азотной кислоты HNO3 диссоциирует на ионы водорода Н + и кислотный остаток N0 , , который не распадается под действием воды, так как азот с кислородом связаны здесь ковалентной связью. [c.44]

Можно привести другой менее типичный пример обеспечения тепловой энергией различных эндотермических превращений (например, диссоциации) сжиганием топлива в печах различного типа. Сжигание не является целевым превращением, и его можно было бы заменить, например, использованием электрического тока, однако во многих случаях оно более удобно и экономично. Так поступают, например, при конверсии метана водяным паром для получения синтез-газа (рис. 1Х-54) [c.400]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

В предыдущей главе были рассмотрены различные типы дифференцирующего действия растворителей на силу кислот. Предлагаемая трактовка процесса диссоциации кислот и уравнение (VII,27) полностью охватывают эти типы дифференцирующего действия. [c.333]

Экспериментально обнаружено три различных типа закона скорости для реакций диссоциации металлопорфиринов в серной, уксусной, пропионовой кислотах или их смесях с водой, этанолом, ДМФА [60, 61-64]. [c.340]

Ниже основное внимание уделяется применению уравнений (11.20) и (IV.30) к различным типам ионных равновесий— диссоциации слабых электролитов (в том числе воды и плохо растворимых солей, комплексных ионов) и гидролизу. Во всех случаях, если это не оговорено специально, подразумевается, что константа равновесия относится к 25 °С. [c.184]

В приводимой таблице сопоставлены непосредственно определяемые на опыте степени диссоциации солей различного типа, а также некоторых кислот и оснований. Отдельные их представители диссоциированы весьма различно, но во всех случаях гораздо сильнее самой воды, которая также помещена в таблице. [c.175]

В основе реакций, происходящих с возбужденными молекулами, лежат различные типы элементарного химического акта диссоциация, перенос электрона и протона. Рассматривая процесс фотодиссоциации, следует различать три случая. [c.227]

В таких растворителях, как ДМФА [2], ДМАА [2], ДМСО [4], сульфолан и, естественно, ацетон, растворяются очень многие соединения самого различного типа. Изучив растворяющую способность ДМФА, Геллер [211 пришел к выводу, что между молекулами ДМФА происходит лишь слабое взаимодействие, и поэтому возможно расположение молекул растворенного соединения между молекулами растворителя. Однако, если учесть рассмотренные вьпие данные, это объяснение едва ли применимо в случае ДМСО. Другая возможная причина высокой растворяющей способности полярных растворителей состоит в том, что так как их дипольные моменты велики и т к как эти растворители поляризуются, то между полярным растворенным соединением и растворителем возникает сильное дипольное взаимодействие. Диэлектрическая проницаемость рассматриваемых растворителей высока, что также облегчает диссоциацию на ионы. Кроме того, лучшие полярные растворители принадлежат к числу сильных льюисовых оснований, содержащих открытые атомы основного характера, вследствие чего возможны сильная специфическая [c.8]

Находимые из температурной зависимости Кд энтальпии и энтропии процесса электролитической диссоциации, отражающие наложение различных типов взаимодействий в растворах, будем далее называть интегральными [565]. Итак, дифференцируя выражение (1—21—а) по 1/Г, получаем [c.18]

Недавно были предложены новые значения Ерн для различных типов каломельных электродов, причем они, повидимому, включают большую часть диффузионного потенциала. Эти значения могут быть весьма удобны и полезны для определения констант диссоциации и других констант равновесия, где не требуется очень высокой точности. Эти значения Ерн были определены путем замены исследуемых растворов в элементе I буферными растворами кислот, для которых константы диссоциации были точно определены с помощью кондуктометрического метода или из данных по электродвижущим силам элементов без жидкостного соединения Определение величин Ерн можно проиллюстрировать на примере буферного раствора, содержащего слабую кислоту НА и ее натриевую соль. Если представляет собой отрицательный логарифм термодинамической константы диссоциации этой кислоты, то, согласно уравнению (76) и уравнению (14) гл. VII, получается выражение [c.303]

При увеличении основных свойств растворителей усиливается диссоциация по типу кислот число веществ, проявляющих кислые свойства, увеличивается. Здесь также проявляется различное влияние основных растворителей с низким и высоким значением диэлектрической проницаемости. [c.32]

При адсорбции углеводородов на металлах можно идентифицировать связи С — Н, содержащиеся в а) —СН3-, —СНз- или —СН-группах, атом углерода которых полностью насыщен и связан с другими группами ординарными связями, б) —СНз- или —СН-группах с углеродом, образующим двойную связь с каким-либо другим атомом, и в) —СН-группах с углеродом, связанным тройной связью. Идентификация производится по положению пиков и некоторые выводы о соотношении различных типов связей удается делать по относительным интенсивностям. Исследования такого рода подтвердили [32, 34, 40], например, что этилен может адсорбироваться за счет л-связей, образуя насыщенные —СН2-группы, или в результате диссоциации, давая —СН-группы, однако было показано также, что некоторые из углеродов —СН-групп связаны ординарной связью стремя другими атомами наряду с некоторым количеством их в форме НС = СН. Поэтому имеется большая вероятность того, что существуют кратные связи с поверхностью в том смысле, что атом углерода может быть связан с несколькими атомами поверхности. Кроме того, доказано, что присутствие [c.194]

Несмотря на то что активные центры катализаторов всегда можно себе представить как дефекты поверхности кристаллов, теория дефектов кристаллических решеток, возникшая одновременно с теорией активных центров, практически не использовалась в теории катализа. Дело в том, что само по себе отождествление активных центров с дефектами решетки еще не решает двух основных вопросов, возникающих в теории активных центров. Во-первых, заранее не ясно, какой из множества дефектов поверхности является каталитически активным. Во-вторых, теорией дефектов обычно рассматривается только вопрос о тепловой диссоциации идеальной решетки. Но в этом случае равновесное число дефектов оказывается пренебрежимо малым для катализа. Если же обратиться к реальным системам, то при обычной их интерпретации говорят о неравновесных или замороженных дефектах. Однако такой подход к рассмотрению активных центров окажется непродуктивным, так как из поля зрения выпадает основной вопрос, для которого только и нужна теория дефектов — вопрос о. вероятности образования активных центров на поверхности кристаллов различного типа. [c.107]

Константы диссоциации для электролитов различного типа (их порядок величины) приведены в табл. 2.3. [c.24]

У многоатомных молекул возможно большое число различных видов колебаний, причем общее число их равно 3/г—6, где п представляет собой число атомов. Кроме того, различным типам связей в молекуле соответствует большое число различных значений энергий диссоциации и, следовательно, возможны различные виды диссоциации в зависимости от длины волны используемого излучения. Истинное непрерывное поглощение не может наблюдаться при волнах более длинных, чем волна, соответствующая наименьшей энергии, требуемой для осуществления любого вида диссоциации. [c.222]

В табл. 1 приведены термохимические данные для диссоциации обоих типов нри одновалентности активных центров. Для генерации атомов (радикалов) из молекул типа Аа или Вз без учета различий в предэкспонентах у стадий различного тина наиболее выгодны значения и близкие 0,5 О [c.492]

На протяжении всей этой книги читатель будет иметь дело с комплексообразованием, поэтому здесь уместно дать определение понятия комплекс . Комплексы — это соединения, в которых центральный атом или ион (обычно металл или любой другой акцептор электронов — кислота Льюиса) окружен несколькими электронодонорными группами (основаниями Льюиса), обычно называемыми лигандами. Комплекс, заряженный или нейтральный, как правило, имеет тенденцию к сохранению постоянства состава даже в растворе, хотя, конечно, в растворе могут происходить его диссоциация и замещение исходного лиганда. Поскольку в литературе обсуждаются различные типы комплексов, мы поочередно рассмотрим каждый из них. [c.16]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

Масс-спектрометр используют не только для обнаружения течи, но и во многих других областях, например для изучения газов при очень малых давлениях. Масс-спектрометр секторного типа представляет собой удобную конструкцию, широко] используемую для решения различных задач [915]. Например, изучение диффузии гелия через стекло [1522], обезгаживание металлов [887]. Условия работы и системы напуска, позволяющие работать с очень малыми количествами образца, были описаны в гл. 5. Однако во многих случаях более пригодны другие типы масс-спектрометров. Эдвардс [568] рассмотрел применение различных типов масс-спектрометров в исследованиях высокого вакуума. В некоторых случаях большими преимуществами обладает омегатрон благодаря высокой чувствительности в сочетании с малыми размерами, простой конструкцией и возможностью работы при высокой температуре. Это делает его пригодным для исследования вакуумной аппаратуры, в которой Возможна высокая температура. Альперт и Бюритц [40] использовали омегатрон в качестве манометра для измерения давления (чувствительность сопоставима с чувствительностью ионизационного манометра) при исследовании остаточного давления, которое может быть получено в стеклянной аппаратуре. Омегатрон имеет то преимущество, что при его помощи можно провести анализ остаточных газов, причем вакуум ограничивается диффузией гелия через стеклянные стенки системы. Это было сделано в изолированной вакуумной системе. В исследуемом спектре остаточный пик гелия увеличивался с течением времени, а пик, отвечающий азоту, не изменялся. Альперт и Бюритц получили для Не ток 2-10 а, соответствующий парциальному давлению гелия 5-10 мм рт. ст. Омегатрон использовали также при очень низких давлениях для определения веществ, образующихся в вакууме при работе масляных диффузионных насосов, с целью установить, состоит ли остаточный газ из продуктов десорбции или образован при разложении масла диффузионных насосов [1676], При помощи этого прибора измерялось также выделение кислорода с поверхности, покрытой окислами бария, стронция и магния, под действием бомбардирующих электронов, как функция энергии и плотности бомбардирующих электронов [2125]. Из полученных результатов следовало, что имеет место двухступенчатое электронное возбуждение твердых веществ, связанное с диссоциацией. Некоторое количество кислорода выделяется при очень низких энергиях электронов, вероятно, благодаря десорбции. [c.496]

Для определения состава, а иногда также степени и константы диссоциации окрашенных комплексов широко применяется метод изомолярных серий. Подробнее он описан в специальных монографиях [1—4]. Здесь достаточно ограничиться рассмотрением связи между диаграммой оптической плотности изомолярной серии и различными типами кривых (см. рис. 15). [c.51]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Наиболее полные исследования различных типов мономолекулярных реакций в рамках теории РРКМ проведены Рабиновичем и сотр. 148, 54). Данные исследования кинетики реакций диссоциации и изомеризации молекул и радикалов углеводородов и их замещенных на основе теории РРКМ изложены в работах [55—57]. В большинстве случаев имеется вполне удовлетворительное совпадение результатов теории и опыта. [c.42]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

Проявление растворителями различного дифференцирующего эффекта на различные типы кислот. Сила нейтральных кислот (типа Н2СО3, Н2504, Н3РО4 и т. п.) по мере ступенчатой диссоциации постепенно падает вследствие образования анионных кислот (типа [c.407]

В соединениях, образованных тремя и более элементами, между атомами могут быть различные типы химической связи. Так, в молекуле гидросульфата натрия NaHSOi связь между натрием и группой SO4 ионная, между водородом и кислородом — полярная ковалентная, а между серой и кислородом близка к неполярной ковалентной. Поэтому в водном растворе эта молекула полностью диссоциирует на ионы Na+ и HSO4". Под влиянием полярных молекул воды частично диссоциирует ион HSO4 на Н+ и SO4 . Ион же SO4 , подобно молекулам О2, N2, диссоциации не подвергается. [c.99]

Сопротивление кристаллов попыткам их разрушения свидетельствует о том, что их решетке присуща определенная энергия связи. В понных кристаллах эта энергия может быть объяснена наличием уже рассмотренных выше сил трех различных типов — кулоновских, вандерваальсовых и сил отталкивания между частицами, обусловленных взаимодействием электронных оболочек ионов. На коротких расстояниях преобладающую величину имеют силы отталкивания, а на больших расстояниях между ионами силы притяжения преобладают над силами отталкивания (рис. 10.20). Следовательно, должно существовать такое равновесное расстояние (гц), на котором ионы в кристаллической решетке находятся в состоянии наибольшей устойчивости. Энергия кристаллической решетки по существу представляет собой понижение потенциальной энергии ионов, возникающее, когда они сближаются до равновесного положения относительно друг друга. Эта энергия численно равна, но противоположна по знаку энергии, необходимой для полной диссоциации кристалла на составляющие его ионы. [c.181]

Наиболее распространенным методом образования активных частиц является облучение молекул светом. Поглощение света может приводить либо к возбуждению частиц, либо к фотодиссоциации молекул с образованием атомов и радикалов. Используются как непрерывные, так и импульсные источники света. В качестве источников света применяют различного типа лазеры или лампы. К основным недостаткам нелазерных установок относятся сравнительно большое время образования частиц (обычно превышает 10 с), а также широкий спектральный состав импульса ламп немонохроматичность приводит к неконтролируемым каналам диссоциации, малое временное разрешение не позволяет разделить первичные и вторичные элеменгарные процессы. Лазерные источники света свободны от этих недостатков. [c.135]

Р н с. 1. Завнснмость степени диссоциации а алюминиЯтриалкн-лов, полученных из диизобутилена (а) и 2-бутилоктена-1 (<Г) от разбавления по сравнению с кривыми для различных типов равновесных реакций. Разбавитель — ксилол. [c.75]

Константа скорости первого порядка реакции разрушения Н0С1, вероятно, не зависит от типа активного угля. Константа скорости поверхностной диссоциации к и константа обратимой равновесной адсорбции к , возможно, зависят от природы взаимодействующих систем, но для упрощения вычислений предполагается, что различные типы углей обладают одинаковыми поверхностными химическими свойствами. Значения этих двух констант, определенные для угля А, использовали для всех семи изучаемых типов угля. Аналогично, константы 5 и 5 тоже предполагаются независимыми от типа активного угля. [c.122]

Определения молекулярного веса. Первым методом, использованным для приблизительного определения степени диссоциации производных гексафенилэтана в растворе, было криоскопи-ческое определение их кажущихся молекулярных весов в таких растворителях, как бензол и нафталин. Измерения по этому методу можно производить только в ограниченном интервале температур и концентраций. Однако полученные данные имеют больщое качественное значение, хотя точность экспериментальных результатов невысока (возможная ошибка в приводимых цифрах может составить около 10%). Метод может быть с уверенностью использован для сравнения способности различных соединений к диссоциации в одинаковых экспериментальных условиях. Таким путем первые исследователи этого вопроса сумели показать, что степень диссоциации молекул типа КзС—СКз на радикалы КзС возрастает при увеличении числа ароматических колец. Это можно проиллюстрировать данными таблицы 7. [c.63]

В кислых водных растворах ароматических диазосоединений свободные нейтральные радикалы обычно не образуются, но в некоторых неводных средах, в меньшей степени благоприятствующих ионной диссоциации, их образование представляется вероятным. В 1926 г. Прей нашел, что сухой бензолдиазоний-хлорид разлагается во всех алифатических спиртах с одинаковой скоростью, хотя при этом происходят суммарные реакции двух различных типов, а именно [c.173]

На этом основании потенциал появления осколочных ионов, так же как и потенциал появления молекулярных ионов, определяемых этим методом, может рассматриваться, как верхний предел адиабатической или истинной величины. Ионизационные кривые, выражающие количество образующихся ионов как функцию энергии бомбардирующих электронов, были получены для различных типов ионов [1193, 1322, 1548, 2042]. На рис. 178 и 179 представлены ионизационные кривые для ртути с анализом по массам образующихся продуктов, а также без него. Они были получены Блэкни [220]. На кривой для Hg наблюдается максимум, соответствующий примерно 50 эв, и последующее постепенное падение интенсивности ионного тока примерно на 40% от максимальной величины при 400 эв. Кривые для соответствующих многозарядных ионов характеризуются максимумами при постепенно повышающихся значениях энергии электронов. Форма кривой на рис. 179 типична для больших молекул органических соединений. В этих случаях преимущественно образуются не молекулярные, а осколочные ионы. Доля многозарядных ионов меньше, чем для одноатомных газов, что отражает возрастающую вероятность диссоциации при высоких энергиях электронов. Наибольшая эффективность ионизации обычно наблюдается в области 50—100 эв [1987] на этом основании энергии такого порядка используются при химическом анализе. [c.475]