Неподвижные фазы основные характеристики

Выбор носителя и неподвижной фазы — основной вопрос в решении задач газохроматографического разделения. При выборе носителя обычно учитывают механические свойства материала, химическую инертность по отношению к пробе и характеристики его поверхности. [c.5]

Затруднительность или даже невозможность перевода многих молекул и макромолекул в газовую фазу, важность прямой хроматографии жидких молекулярных растворов в химии полимеров, в биохимии. Выбор неподвижной фазы — жидкости или адсорбента. Основные характеристики распределения между двумя жидкими фазами и адсорбции из жидких растворов. [c.299]

При рассмотрении теоретической основы хроматографии в тонком слое следует отметить, что во всех хроматографических процессах разделения основной принцип один и тот же. Подвижная фаза движется сквозь неподвижную фазу и при этом разделяемые компоненты перемещаются с различными скоростями в направлении движения потока. Получение хроматограмм в тонком слое в основном выполняется методом элюционного анализа. Если в бумажной распределительной хроматографии за основную характеристику принята величина /, то здесь к этому показателю следует относиться с осторожностью. Движение растворителя и веществ протекает в тонких слоях несколько иначе. Так как сорбент в ХТС берется сухой, распределение растворителя вдоль пути неодинаково и относительные скорости перемещения хроматографируемых веществ будут неравномерны. [c.80]

Взаимодействие каждого вещества с подвижной и неподвижной фазами является его индивидуальной характеристикой. Основным параметром, применяемым в хроматографии для целей качественного анализа, является удерживание. В газовой и жидкостной колоночной хроматографии время удерживания вещества зависит от многих факторов качества набивки ко- [c.628]

Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха-- рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. Поэтому при составлении справочника ставились две цели исчерпывающее описание свойств всех упоминаемых в литературе неподвижных фаз и ориентировка читателя на преимущественное использование потенциальных стандартных неподвижных фаз. Поскольку избирательность неподвижной фазы — наиболее сложный параметр, определяющий ее аналитическое применение, основное внимание в справочнике уделено именно этой характеристике, причем не только по двум наиболее распространенным системам классификации (по Роршнайдеру и Мак-Рейнольдсу), но и по относительному удерживанию и индексам Ковача многих представителей отдельных классов органических соединений. Таким образом, материал справочника не только дает сведения об из- [c.7]

Основные характеристики неподвижных фаз и методики их измерения [c.11]

В газохроматографической литературе характеристику избирательности неподвижной фазы по Роршнайдеру или Мак-Рейнольдсу называют полярностью, хотя, как это следует из определения, сумма инкрементов индекса Ковача, выбранная достаточно произвольно, не может характеризовать полярность неподвижной фазы в физико-химическом смысле. В самом деле, рассмотрим показатели удерживания сорбатов-тестов хотя бы в системе Роршнайдера. Полагают, что инкремент индекса Ковача для бензола относится к электронодонорному взаимодействию. Действительно, молекула бензола обладает облаком достаточно подвижных я-электронов, однако было бы грубой ошибкой полагать, что различие в удерживании бензола и н-гексана (последний используют в системе индекса Ковача для сравнения) характеризует только специфику взаимодействия с п-электронами на результаты удерживания бензола влияют также и форма, размеры молекулы, поляризуемость и другие факторы. Если оценивать электроноакцепторное взаимодействие по нитрометану, то при этом основные различия между молекулами метана и нитрометана относят к ориентационному взаимодействию с полярной неподвижной фазой. Однако, если неподвижная фаза имеет активный водородный атом, способный образовывать водородную связь, то удерживание нитрометана в этом случае зависит также и от энергии водородной связи с неподвижной фазой. То же можно сказать и об удерживании метилэтилкетона, который может образовывать водородную связь и вступать в ориентационное взаимодействие. Кроме того, сумма инкрементов индекса Ковача для различных тестов не имеет никакого прямого физического смысла и не характеризует определенной избирательности неподвижной фазы по одному молекулярному признаку. [c.23]

Основной недостаток полиэфирных неподвижных фаз — невозможность контроля степени полимеризации этих соединений. Различия в технологии получения этих неподвижных фаз приводят к тому, что избирательность образцов, выпускаемых различными фирмами, различается на 2—5 ед. индекса Ковача.. Более того, при термической тренировке колонок может происходить дополнительная полимеризация полиэфирных неподвижных фаз, приводящая к образованию неэкстрагируемого обычными растворителями слоя полимера. Это заставляет с определенной осторожностью относиться к опубликованным характеристикам избирательности подобных неподвижных фаз. [c.115]

Колонку заполняли некоторым количеством материала, отобранного из определенной навески. По весу остатка после заполнения колонки рассчитывали вес набивки. Для определения содержания жидкой неподвижной фазы навески приготовленного материала экстрагировали в аппарате Сокслета. В табл. 2 приведены основные характеристики колонки. [c.389]

Зависимость работы детекторов от параметров хроматографического эксперимента. Работа и характеристики различных типов детекторов в разной степени зависят от таких параметров опыта, как температура детектора и окружающей среды, давление и расход газа-носителя, расход дополнительных газов (например, водорода и воздуха для ПИД) стабильность питающих напряжений стабильность неподвижной фазы в колонке загрязнения, содержащиеся в газе-носителе, пробе и неподвижной фазе, и некоторые другие. Основными являются температура детектора и р а с л од г а 3 а - н о с и теля. [c.91]

Таблица 1. Основные характеристики неподвижных фаз. . . .

Влияние природы неподвижной фазы на размытие полос. Выше основное внимание уделялось подбору неподвижной жидкости, обеспечивающей необходимую селективность, и не учитывалось влияние природы жидкости на размытие полос. Это влияние, как видно из уравнений (1,53) и (1,54), объясняется зависимостью ВЭТТ как от сорбционных характеристик жидкости, так и от значения коэффициента диффузии в жидкой фазе. Рассмотрим. прежде всего влияние коэффициента Генри на характер размытия полос на примере разделения смеси веществ, принадлежащих к одному гомологическому ряду. В первом приближении можно считать, что величина Н практически одинакова для всех гомологов, тогда ширина полосы после элюирования пропорциональна общему коэффициенту Генри, т. е. времени удерживания. При этом, как видно из уравнения (11,3), четкость разделения одинакова для любых пар соседних гомологов. Поэтому для разделения, например, смеси пропана и бутана необходима колонка такой же длины, как и для разделения смеси нонана и декана (предполагается также постоянство Кс, что справедливо при значительной сорбции). Разумеется, допущение постоянства Н лишь грубое приближение. [c.96]

Сравнение хроматографических методов определения термодинамических характеристик сорбции с статическими показывает, что наряду с удовлетворительной точностью результатов газовая хроматография обладает несомненными преимуществами, к числу которых относится автоматизация процесса, экспрессность, а также возможность работы с веществами низкой степени чистоты. Последнее преимущество связано с тем, что при проведении физико-химического измерения одновременно реализуется возможность газовой хроматографии как метода разделения, присутствующие в образце примеси отделяются от основного вещества. Эти возможности хроматографии особенно ярко проявляются в тех случаях, когда на основании однократного процесса, проведенного на высокоэффективной колонке, исследователь может определить физико-химические характеристики индивидуальных компонентов сложных смесей [9]. Так, хроматограмма бензиновой фракции, включающей десятки индивидуальных углеводородов, служит основой для расчета термодинамических функций сорбции каждого из этих углеводородов неподвижной фазой [10]. [c.309]

Основные характеристики неподвижных жидких фаз и величины удерживания органических соединений различных классов приведены в книге Король А. Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии. — М. Химия, 9S5. Прим. ред. [c.69]

Положение и форма газохроматографических пиков дают не только информацию, необходимую для полной аналитической характеристики веществ. Положение па хроматограмме пика вещества, элюированного из данной неподвижной фазы, определяется основными термодинамическими закономерностями, форма же пика отражает различные кинетические параметры. Поэтому по положению и форме пика можно определять термодинамические и кинетические константы соответственно, и газовая хроматография, следовательно, применима не только как аналитический метод, но также как метод измерения физико-химиче-ских параметров. Предметом данной главы является описание возможностей и границ такого рода применения хроматографии. [c.327]

Знание термодинамических характеристик растворения (в частности, коэффициента активности) позволяет оценить основные виды межмолекулярных взаимодействий неподвижной фазы и анализируемых веществ, а также выявить закономерности термодинамических функций сорбатов с их структурой. [c.24]

Основные хроматографические характеристики [6] нитрил-силоксановых неподвижных фаз приведены в табл. 1. [c.27]

Основные характеристики неподвижных фаз приведены в Приложении 5 и справочнике [10]. [c.10]

Ни величина ВЭТТ, ни значение С не обнаруживают с достаточной (уг-четливостью значительного различия для трех жидких неподвижных фаз. Основную роль здесь играют разделительная способность и характеристика разделительной способности (табл. 2), являющиеся надежной характеристикой растворителей. Отметим, что разделительная способность тем больше, чем больше число теоретических тарелок, подобно тому, как эффективность колонки тем больше, чем больше число теоретических тарелок, приходящихся на единицу длины колонки. [c.66]

Основной особенностью хроматографического разделения при определении примесей являются чрезвычайно большие отношения количеств вещества основного компонента и примеси. Основной компонент влияет на элюационные характеристики примеси, когда примесь хроматографируется на бинарном сорбенте неподвижная фаза— основной компонент [78]. Эффект модифицирования неподвижной фазы обычно наблюдается при использовании больших проб, вызывающих перегрузку колонки. Наиболее сильно эффект модифицирования сказывается на изменении времени удерживания примеси, выходящей из колонки непосредственно после основного компонента. В то же время в работе [79] модификацией неподвижной фазы зоной основного компонента объясняется увеличение эффективности хроматогра- фической колонки по примесям, выходящим после пика основного компонента. Размытие заднего фронта хроматографического пика основного компонента значительно затрудняет проявление пика примеси, выходящей после основного компонента. Разделение пика примеси, элюирующейся до пика основного компонента, затруднений, как правило, не вызывает. [c.42]

Выпускаемые в настоящее время промышленностью капилшяриые колонки обычно имеют внутренний диаметр от 0.05 до 0,75 мм и длину от 30 до 105 м. Слой неподвижной фазы толщиной от 0,1 до 0,8 мкм наносят непосредственно на внуфеннюю i юверхносг . колонки или пришиваюг к ней химически. В качестве неподвижных фаз применяют полимеры, каучуки (0V-1, SE-30) или твердые вещества (карбовакс 20 М). Основные характеристики неподвижных фаз. используемых в капиллярных колонках, приведены в табл. 7 5. Существуют различные способы их нанесения. Чаще всего неподвижную фазу растворяют в соответствующем растворителе и наносят на внутреннюю поверхность капилляра динамическим или статическим методами (29 . Дтя достижения стабильной работы колонок в последнее время неподвижные фазы иммобилизуют путем связывания отдельных фупп друг с другом или с поверхностью кварцевого [c.255]

Хроматографические колонки. Хроматографическая колонка представляет собой трубку, в которую помещают адсорбент (неподвижную фазу) и через-которую проходит поток газа-носителя с анлизир уемой смесью веществ. В зависимости от диаметра трубки и способа ее заполнения неподвижной фазой колонки обычно делят на три основных типа насадочные, капиллярные и микронасадочные. Колонки различных типов отличаются не только техникой их изготовления, но и хроматографическими характеристиками, что определяет различные области их применения. [c.89]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]

Обычным испытанием чистоты растворителя является газо-хроматографический анализ. Однако часто эти результаты могут ввести в заблуждение, так как методики газохроматогра-физического разделения пе принимают во внимание присутствие некоторых типов нелетучих или высококипящих загрязнений (например, 1,4- бутанд1иола—продукта гидролиза пероксида, присутствующего в ТГФ). Стандарты Американского химического общества часто рекомендуют определять уровень кислотных или щелочных материалов, присутствующих в растворителе, с помощью титрования. Кислотно-основное титрование не является достаточно чувствительным, например, для контроля низкого уровня примеси аминов в метаноле (образующихся в одном из промышленных процессов, иопользуемом для получения метанола), которая, однако, легко детектируется по характерному запаху. В этом и других случаях важно то, что при использовании больших объемов растворителя в препаративной ЖХ загрязнения, присутствующие в небольших концентрациях, могут концентрироваться на неподвижной фазе и вследствие этого изменять характеристики удерживания и форму полосы различных растворенных веществ в процессе использования насадки колонки (см. также разд. 1.6.1.1). [c.95]

Четвертичные аммониевые основания, вероятно, найдут применение как эффективные экстрагенты в процессах получения и переработки ядерного горючего и для других целей, поскольку контроль за экстракционными характеристиками этих соединений относителыно прост, растворимость в водных растворах низкая и факторы разделения, которые удается получ ить в системах с этими экстрагентами, до статочно высокие. Как уже упоминалось выше, в настоящее время сообщения, касающиеся использования сильных оснований в экстракционной Х ром1ато1графии с обращенными ф.азами, в основном посвящены четвертичным аммониевым основаниям. В ча1стно1ети, для приготовлении неподвижных фаз применялся аликват-336 и метилтрилауриламмониевое основание. Оба реагента имеют очень выгодные хроматографические характеристики. [c.165]

Расчет термодинамических характеристик на базе хроматографических данных, полученных нри повышенном давлении, осложняется двумя основными факторами значите.пьным отклонением свойств газовой фазы от свойств идеального газа и растворимостью газа-носителя в неподвижной фазе. В связи с этим целесообразно введение соответствующих поправок. [c.58]

Газо-адсорбционный метод в основном используют при анализе легких газов. В настоящее время проводятся исследования, цель которых — получить адсорбенты, обеспечивающие линейные изотермы и характеризующиеся малыми значениями коэффициента Генри. Это позволит проводить анализ при высоких температурах, использовать высокочувствительные детекторы и не опасаться, что на характеристике последних будет неблагоприятно сказываться испарение неподвижной фазы. Использование хроматермогра-фии, как будет показано ниже, обеспечивает устранение асимметрии полос. Кроме того, хроматермография обладает рядом дополнительных достоинств, в частности, позволяет получать высокую четкость разделения на сравнительно коротких колонках. [c.26]

Основной характеристикой гетерогенной системы сорбент— элюент, определяемой с помош,ью газовой хроматографии, является коэффициент распределения сорбата между фазами Г, простейшим образом связанный с FJ [см. соотношение (1.23)]. На основании известных термодинамических соотношений [3], зная Г, можно рассчитать термодинамические характеристики процесса сорбции изменения парциальной дифференциальной мольной свободной энергии энтальпии ДЯ и энтропии Используя специальные методы газовой хроматографии — дифференциальную хроматографию [79], известную также как метод возмущений [80], вакантохроматографию [81], а также хроматографию с использованием радиоактивных изотопов, можно изучать растворимость элюента в неподвижной жидкости [24, 25], выраженную в виде коэффициента распределения. Все указанные выше характеристики зависят от свойств обеих фаз хроматографической системы и условий проведения процесса элюирования сорбата и, следовательно, описывают гетерогенную систему в целом. Поскольку хроматографический процесс может считаться равновесным, постольку эти характеристики могут иметь ценность при изучении любых гетерогенных систем, которые могут быть имитированы с помощью газохроматографического эксперимента. В частности, Кобаяши и сотр. [25] изучали фазовые равновесия в абсорбере легких углеводородов. [c.38]

В публикуемой статье содержатся обсуждение существующих и рекомендация новых методов хроматографического разделения смеси карбонильных соединений и спиртов, образующихся на стадиях получения акролеина и аллилово-го спирта. Основная трудность при хроматографическом анализе названных кислородсодержащих соединений заключается в разделении акролеина и ацетона (либо ацетона и изопропилового спирта), имеющих близкие сорбционные характеристики. Определяющую роль в решении этой проблемы играет выбор неподвижной фазы. Для разделения смесей кислородсодержащих соединений наиболее удобны различные полиэтиленгликоли [3, 4], полиэфиры адипиновой и янтарной кислот [5], трикрезилфосфат [3, 6], дифенилформамид [3]. [c.80]

Компоненты смеси кубового остатка предварительно разделяли на неполярной колонке со скваланом. При 40° была получена хроматограмма (см. рисунок), из которой видно присутствие в смеси, по крайней мере, 10 компонентов. Интерес в основном представляла идентификация компонента 9. Для определения термодинамических функций растворения были определены относительные объемы удерживания основных компонентов смеси при различных температурах. Для этого выходящий из колонки пик улавливали ловушкой, погруженной в жидкий азот, и при помощи шестиходового крана вводили в хроматограф Хром-1 с колонкой, заполненной одной из полярных неподвижных фаз. Таким образом были определены характеристики удерживания всех интересующих компонентов на различных по свойствам неподвижных фазах сквалане, динитриладипинате, триэтиленгликоле и оксидипропионитри-ле (см. таблицу). [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология