Температура плавления полибутена

В ряде работ [503, 1145, 1383] была описана еще одна модификация полибутена-1 — модификация I, которую можно получить полимеризацией, например, при низких температурах. Модификация Г по рентгенограмме не отличается от модификации I, но имеет более низкую температуру плавления. Небольшие различия в виде обращения отношения оптических плотностей полос при 810 и 792 см (они соответствуют полосам при 815 и 800 СМ в табл. 6.14) были обнаружены в ИК-спектрах этих модификаций [528]. Позднее было установлено, что спектры модификации V для разных типов (кристаллитов различаются например, поликристаллический образец имеет спектр, отличный от спектра образца, полученного кристаллизацией из раствора (в этом случае, по-видимому, определенную роль играют ориентационные эффекты и размер кристаллитов). [c.234]

Требования к качеству сырья определены соответствующими ГОСТ (ТУ) на нрисадки. Поэтому даже небольшие изменения показателей качества сырья могут привести к значительным затруднениям в соблюдении регламентированной технологии, достижении производительности установок и свойств товарной присадки, продолжительности межремонтных циклов. Однако, несмотря на это, в производстве присадок наблюдаются случаи поставки для установок по выпуску алкилфенольных и алкилсалицилатных присадок синтетического фенола первого сорта вместо высшего низкомолекулярного полибутена с разными показателями цвета, содержания воды, механических примесей, молекулярно-массового распределения для производства сукцинимидных присадок нолимердитиллята с пониженным йодным числом, нентасульфида фосфора, не отвечающего требованиям по гранулометрическому составу, хлорпарафина, имеющего большие колебания по температуре плавления, для производства алкилфенольных нрисадок гидроксида кальция третьего сорта вместо первого и второго для производства сульфонатных присадок. При производстве диалкилдитиофосфатных присадок, нанример, в целях улучшения их цвета, желательно применять масло после гидроочистки. При производстве присадки ВНИИ НП-370 целесообразно применять масло с более высокой термоокислительной стабильностью, позволяющее повысить качество присадки по гидролитической и термической стабильности. В то же время квалифицированный подбор масел-разбавителей позволит унифицировать их ассортимент и поможет предприятиям более успешно решить задачи по улучшению качества присадок. Применение низкокачественного сырья отрицательно влияет на качество товарных присадок и технико-экономические показатели работы установок. Так, в гидроксиде кальция третьего [c.145]

Натта с сотр. [37] после работ по полимеризации изотактического полипропилена и изотактического полибутена-1 продолжили работы по синтезу высших изотактических а-полиолефинов. Синтезированные полимеры и температуры плавления их кристаллической фазы приведены в табл. 1.1 [41]. Эти полимеры содержат асимметричный углерод в каждом повторяющемся звене. По мере увеличения п (числа групп СН2 в боковой цепи) температура плавления кристаллов уменьшается от 165 °С (п = 0) до 125 °С при п=1 до70°С — при и = 2 и до -55 °С — при я = 3. В табл. 1.1 приведены температуры плавления кристаллической фазы полимеров этой серии. [c.21]

Возможность использования собственных кристаллов как зародышей имеет, естественно, большое значение также при кристаллизации расплавов полимеров. По-видимому, описанные ранее факты уменьшения скорости кристаллизации при нагревании образцов несколько выше температуры плавления связаны с этим явлением. Детальное изучение кристаллизации расплавов полиэтилена, полиоксиэтилена и полибутена-1 было проведено Видотто и др. [178]. [c.85]

Для статистических сополимеров а-олефинов температура плавления должна понижаться по сравнению с температурой плавления соответствующих гомополимеров, согласно теории, развитой Флори Если полимеры получены на катализаторах Циглера и гомополимеры обоих компонентов кристаллизуются, то у сополимера наблюдается понижение температуры плавления при введении в него небольшого количества любого из сомономеров. Так, в случае этилен-бутенового сополимера при высоком содержании этиленовых звеньев введение бутена приводит к понижению температуры плавления (по сравнению с полиэтиленом). Аналогично при введении в полибутен небольшого количества этиленовых звеньев температура плавления сополимера понижается (по сравнению с полибуте-ном). Это хорошо видно на рис. 4. Однако в средней области концентраций сополимеры вообще оказываются аморфными и не кристаллизуются. В рассмотренной иа рис. 4 системе этилен — бутен аморфные сополимеры при комнатной температуре находятся в высокоэластическом состоянии. Подобный характер изменения температуры плавления в сополимерах а-олефк-нов наблюдается и во всех других случаях, когда гомополимеры соответствующих мономеров кристаллизуются. При этом введение небольших количеств второго сомономера понижает температуру плавления обоих гомополимеров. Физическое состояние сополимеров в средней области состаьов зависит от того, лежит ли температура стеклования данного сополимера выше или ниже комнатной температуры в зависимости от этого сополимер при комнатной температуре будет находиться в высокоэластическом или застекло-ванном состоянии. [c.258]

Температура стеклования аморфной фазы 1,4-цис-полибута-диена равна —108° С, 1,4-гранс-изомера составляет —78° С и 1,2-атактического полимера равна —7° С. Выше температуры стеклования (до температуры плавления в случае кристаллизующихся полидиолефинов) полимер находится в высокоэластическом состоянии. [c.282]

Кристаллы изотактического полибутена-1, выращенные из разбавленного раствора в амилацетате, имеют метастабильную орторомбическую структуру (кристаллическая форма III, см. разд. 7.1.5). Плавление этих кристаллов исследовали Бейр и Салови [9], а также Гиацинтов и др. [64] (см. также работу [71]). Были обнаружены три пика плавления. Самый высокотемпературный пик при 106 - 113°С быстро уменьшается при увеличении скорости нагревания и при облучении полимера перед нагреванием. Этот пик соответствует плавлению полимера, рекристаллизовавшегося с образованием более устойчивой кристаллической формы II (табл. 2.11). Температура этого пика плавления ниже ожидаемой кристаллов формы П (130°С, табл. 8.6) вследствие складывания цепей. Гиацинтов и др.. [64] наблюдали при медленных скоростях нагревания 1-5 град/мин промежуточный экзотермический пик рекристаллизации. Эти авторы также предположили, что, по-видимому, еще одна кристаллическая форма, плавящаяся при низких температурах, вовлечена в процесс рекристаллизации. Это приводит к появлению пика плавления между пиками плавления форм III и [c.216]

Более сложным является случай смешения двух кристаллизующихся каучуков Наиболее распространенным примером такой системы, являются резины на основе смеси 1,4-г ыс-полнизопрена и 1,4-г ыс-полибута-диена (СКИ и СКД). Исследование температурной зависимости скорости кристаллизации показало, что для смесей полимеров в широком диапазоне их соотношений сохраняются два максимума скорости кристаллизации, совпадающие (с точностью до Г) с температурами максимальной скорости кристаллизации дивинилового Т[ = = —55 °С) и изопренового Т = —25 °С) каучуков. При температуре Т[ = —55 °С полиизопрен практически не кристаллизуется и закономерности кристаллизации не отличаются от тех, которые наблюдаются для смесей дивинилового каучука с некристаллизующимися. То же происходит при Т = —25 С, где при малом содержании дивинилового каучука его можно рассматривать как некристаллизующийся. Независимая кристаллизация этих двух каучуков в смеси подтверждается й характером плавления. Однако при большом содержании дивинило- [c.148]

Как и для полипропилена, для полибутена и полипентена наблюдается высокотемпературный максимум механических потерь, связанный с плавлением кристаллических областей. Полигексен, напротив, представляет собой аморфный полимер и поэтому для него наблюдаются только два низкотемпературных максимума механических потерь —при —120 и —50° С, обусловленные движением в аморфных областях. По мере увеличения длины боковых ответвлений полимеры опять приобретают способность частично кристаллизоваться (кристалличность боковых ветвей), что приводит к появлению перехода первого рода. Температура, при которой наблюдается максимум, соответствующий этому переходу в предельном случае достаточно длинных боковых ответвлений, должна приближаться к 137° С. Известные из литературы, хотя и немногочисленные экспериментальные данные, довольно точно подтверждают эту закономерность. Результаты исследования низкотемпературных переходов в высших полиолефинах приведены в табл. 4. [c.268]