Процесс рекристаллизации

Кристаллизация полимеров приводит к повышению их модуля упругости, твердости, прочности и других механических характеристик. Многие исследователи пытаются связать это со степенью кристалличности. При этом предполагают, что особенности механических свойств определяются главным образом аморфными участками, а кристаллиты в силовом поле или поворачиваются, или разрушаются. Установлено, что своеобразный характер деформации полимеров связан с фазовым превращением, происходящим в силовом поле, т. е. с процессом рекристаллизации. [c.23]

Размеры структурных элементов существенно влияют на механические свойства полимеров, при этом чем они больше, тем больше напряжение рекристаллизации, больше хрупкость образца и меньше его удлинение [23]. Наилучшие механические свойства достигаются при достаточно малых размерах сферолитов. Естественно, что процесс разрушения структуры полимера при приложении внешней силы, как и процесс ее образования, носит многоступенчатый характер. Это особенно существенно при изучении закономерностей деформации полимеров. При любом малом и кратковременном приложении внешней силы происходит разрушение каких-либо ступеней структуры полимера, которые в различной степени перестраиваются и вновь образуются как в процессе деформирования, так и после его прекращения. Поэтому под процессом рекристаллизации следует понимать любые преобразования как первичной, так и вторичной кристаллической структуры [19]. [c.21]

Кинетику процесса рекристаллизации можно описать с помощью величин п п с, характеризующих скорость зарождения центров и линейную скорость роста новых кристаллов. Обе эти величины очень сильно зависят от температуры. При определенной степени деформации тела зависимость скорости роста от температуры приближенно можно выразить формулой [c.211]

В связи с наличием в полимерных телах надмолекулярных структур процесс рекристаллизации заключается в преобразовании не только пространственной решетки, но и надмолекулярных структур. При исследовании повторных одноосных деформаций полипропилена и гуттаперчи в направлениях, перпендикулярных предшествующим деформациям, было показано, что большие деформации осуществляются за счет преобразований надмолекулярных структур без заметного изменения первичной структуры полимера, о чем свидетельствуют рентгенографические данные [46]. [c.24]

Большое влияние на скорость спекания оказывает рост зерен, или рекристаллизация. Процесс рекристаллизации заключается в росте одних кристаллов твердого тела за счет других и сопровождается изменением размеров и числа кристаллов. [c.210]

Движущая сила процессов рекристаллизации — уменьшение термодинамического потенциала системы за счет сокращения суммарной поверхности границ зерен и снятия искажений и напряжений в решетках. [c.210]

Нагревание платинированной платины даже до небольших температур (до 100 °С) приводит к сокращению истинной поверхности вследствие процесса рекристаллизации. Поэтому для снятия кривых заряжения при различных температурах необходимо предварительно обработать электрод при наиболее высокой температуре опыта. Степень рекристаллизации зависит от состава раствора и потенциала, а потому нагревают электрод в исследуемом растворе, выдерживая его при потенциале, близком к потенциалу нулевого полного заряда платины (при этом степень рекристаллизации, как показывают измерения, максимальна) или при цикли-ровании в выбранном интервале потенциалов ( тренировка электрода). [c.195]

При нагревании структурно неоднородного образца кристаллического полимера еще до достижения в нем начинают плавиться кристаллы, характеризующиеся наибольшими значениями избыточной свободной энергии и наименьшими размерами (частичное плавление). Одновременно участки макромолекул, составляющих частичный расплав , могут рекристаллизоваться и образовывать кристаллы с более высокой Тпл (в частности, с меньшими значениями 01 и большими значениями Ь). Поскольку процессы рекристаллизации связаны с перегруппировкой участков длинных молекулярных цепей, их скорость невелика и часто оказывается соизмеримой с экспериментально задаваемыми скоростями повышения температуры. В этом интервале условий картина плавления (в частности, фиксируемая методами калориметрии или дифференциального термического анализа) часто зависит от скорости нагревания испытываемого образца. Например, при медленном нагревании на кривой ДТА образца в области температур ниже Тпл может появиться несколько пиков, отражающих последовательные процессы плавления и рекристаллизации. [c.187]

Спекание. Несмотря на кажущееся различие процессов рекристаллизации и спекания, оба они являются следствием действия одной и той же причины — стремления системы к уменьшению энергии Гиббса путем выравнивания химического потенциала в [c.214]

Спекание в многокомпонентных системах. На процессы рекристаллизации и спекания оказывает влияние качественный и количественный состав изучаемой системы. Так, например, чисто механическое воздействие инертного газа влияет на залечивание пор. [c.221]

Рис. 86. Микроструктура закаленного с большой скоростью сплава 2024, показывающая отсутствие видимых выделений типа AI—Си—Mg. Следует отметить торможение процесса рекристаллизации интерметаллическими частицами, содержащими марганец [144].

Как установил А. А. Бочвар, абсолютная температура рекристаллизации металлов составляет приблизительно 0,4 от абсолютной температуры их плавления. Температура рекристаллизации существенно зависит от степени предшествующей деформации металла в холодном состоянии. Даже весьма малые количества примесей в металле могут резко замедлить процесс рекристаллизации. Это объясняется в основном адсорбцией примесей. Примеси, концентрирующиеся на границах деформированных зерен, увеличивают их устойчивость, т. е. повышают температуру рекристаллизации. При рекристаллизации примеси должны покинуть границу, и этот процесс в известных условиях может определить суммарную скорость. Положение о том, что движение атомов при рекристалли- [c.387]

Укрупнение зерен при нагреве. Если после возврата в структуре остаются отдельные неравновесные границы зерен, то в процессе рекристаллизации возможен аномальный рост зерен. [c.146]

Свежевосстановленный или проработавший незначительное время катализатор имеет более высокую дисперсность и поверхность по сравнению с отработанным. Одной из причин дезактивации катализатора является его рекристаллизация под действием температуры и реакционной среды. Процесс рекристаллизации ускоряется при повышении температуры. Нагревание катализатора выше 500 °С в восстановительной среде приводит к быстрой и почти полной его дезактивации. Если отработанный катализатор окислить при 200— 250 С, а затем снова восстановить, то его активность в значительной степени восстанавливается. [c.376]

Производственная ценность катализатора определяется не только его начальной каталитической активностью, но и присущей ему стабильностью. Активные катализаторы, представляющие собой тонкодисперсные системы, обладают повышенной свободной энергией и, следовательно, термодинамически неустойчивы [30, 31 ]. С этим связано протекание процессов рекристаллизации контактов. Применение носителей способствует повышению устойчивости катализаторов в активном тонкодисперсном состоянии. [c.134]

Растяжение кристаллических полимеров приводит к уменьшению частот вращения помещаемого в них парамагнитного зонда [19]. Значение параметра 8, характеризующего анизотропию вращательной диффузии радикала, возрастает при деформации. Уменьшение молекулярной подвижности и возрастание анизотропии вращения зонда связано с образованием упорядоченных структур в процессе рекристаллизации кристаллических полимеров при растяжении. [c.367]

Так как, по данным Пинеса, процесс рекристаллизации протекает значительно быстрее, чем спекание при одном и том же порядке величины зерен и пор, в поликристаллических телах с искаженной решеткой рекристаллизация практически предшествует спеканию. [c.211]

Термостойкость катализатора в течение длительного времени при температурах эксплуатации имеет особенно большое значение для реакторов с неподвижшл кaJaлJ зaтopoм, где температура не- ( / избежно меняется в значительных пределах. Режим кипящего слоя близок к изотермическому, но и в этих условиях катализатор должен обладать соответствующей термостойкостью. При высоких температурах в контактной массе могут происходить химические процессы рекристаллизации с образованием неактивных кристаллов, а также огрубение структуры зерен без изменения химического состава кристаллов, уменьшение их удельной поверхности и даже спекание 2—4]. Это типичные причины снижения активности катализатора. [c.59]

Снижение активности катализатора может вызываться не только каталитическими ядами, но и старением самого катализатора, которое обусловлено рядом причин образованием из тонко раздробленной, термодинамически неустойчивой активной структуры в процессе рекристаллизации стабильной крупнокристаллической структуры с меньшей поверхностью процессами перекристаллиза ши в поверх-Н0СТ1ЮМ слое —в особенности при пронедении реакции при высоких температурах отложением на поверхности катализаторов продуктов, полученных при протекании каких-либо побочных процессов изменением структуры или химического состава носителя. [c.430]

Под влиягшем длительного воздействия нагрузки на образец при температуре ниже 250" происходит постепенное разрушение хаотично расположенных сферолитов и образование новых кристаллитов, ориентирующихся в направлении приложенной силы. Если процесс рекристаллизации, вызванный ориентацией образца, успел достигнуть максимума, сопротивление полимера деформирующему действию данной нагрузки увеличивается, что проявляется в заметном возрастании предела пропорциональности. Так, растягиванием пленок политетрафторэтилена можно вызвать его рекристаллизацию, при этом предел прочности при растяжении в направленпи ориентации возрастает в 3 раза (до 300 кг см вместо 100 кг1см- для неориентированного образца). [c.257]

Рекристаллизация заключается в том, что по окончании юсаждения происходит непрерывный переход ионов из кристаллов в раствор и из раствора в кристаллическую решетку юсадка. Не все участки кристалла растворимы в равной степени ионы, находящиеся на ребрах и в вершинах, в значитель-ло большей степени склонны к переходу в раствор, чем ионы, иаходящиеся на гранях. Растворенные ионы диффундируют в адгезионный слой насыщенного раствора к тому участку кристалла, где присоединение сопровождается наибольшим энергетическим эффектом. Это происходит в местах с незаполненными элементарными ячейками и незавершенными слоями решетки. В процессе рекристаллизации уменьшается число ребер и вершин кристалла, он становится компактнее, его удельная поверхность уменьшается. При этом также уменьшается количество адсорбируемых посторонних ионов. [c.207]

Реакции веществ в твердом состоянии поТЩэаТГгер взаимодействия и кинетике процесса сильно отличаются от реакций в жидких растворах и газах. Твердофазные реакции могут складываться кз отдельных физических и химических процессов рекристаллизации, диффузии, полиморфных превращений, химического взаимодействия, плавления, образования твердых растворов. Эти реакции характеризуются длительностью процесса. [c.105]

В. Ю. Третинником, И. Г. Гранковским, Э. Г. Агабальянцем, В. В. Си-муровым и другими сотрудниками установлены некоторые закономерности формирования коагуляционных, конденсационных и кристаллизационных структур дисперсных систем различного состава и при различных условиях, развиты представления о нейтронной, магнитной и термической активации глинистых минералов, а также новые теоретические аспекты и методы современной реологии. С. П. Ничипоренко и его сотрудники развили физико-химические основы стабилизации переувлажненных грунтов, реологии, фазовых переходов в дисперсных структурах. О. Д. Куриленко и другими авторами проведены исследования по структурно-механическим свойствам пищевых продуктов и процессам рекристаллизации ряда веществ. Осуществлено комплексное изучение пластичных дисперсных систем тип консистентных смазок (Ю. Ф. Дейнега) и поверхностно-активных веществ различного состава (П. А. Демченко). [c.11]

Вид И количество полиморфных переходов А12О3 зависят от температуры и длительности обжига, характера газовой среды и наличия модифицирующих примесей. Происходящие при полиморфных превращениях структурные изменения в решетке оксида (возрастание числа точечных дефектов) сопровождаются изменением его химической активности. Удельная поверхность порошка гиббсита при нагревании возрастает, достигая максимума при 673—723 К, когда в системе существует рентгеноаморфный оксид АЬОз, а затем уменьшается вследствие развития процессов рекристаллизации и спекания. [c.120]

После осаждения кристаллический осадок рекомендуется оставить стоять в маточном растворе от 1 до 12 ч для созревания , представляющего собой процесс рекристаллизации частиц осадка. При кристаллизации упорядочивается расположение отдельных ионов в кристаллической решетке, укрупняются первичные частицы осадка, что связано с большей растворимостью мелких частиц осадка. При рекристаллизации частично освобождаются посторонние ионы, захваченные осадком во время и после осаждения. Например, осадок Ва504 захватывает обычно анионы С1 , осадок СаС204 катионы Mg +. Старение осадка в процессе рекристаллизации приводит к его частичному самоочищению образуются кристаллы более правильной формы, более крупные и однородные по размерам, уменьшается соосаждение посторонних ионов. Рекристаллизация усиливается при нагревании (или кипячении) осадка в маточном растворе 2—3 ч. [c.294]

Как установил А. А. Бочвар, абсолютная температура рекристаллизации металлов составляет приблизительно 0,4 от абсолютной температуры их плавления. Температура рекристаллизации существенно зависит от степеин предшествующей деформации металла в холодном состоянии. Даже весьма малые количества примесей в металле могут резко замедлить процесс рекристаллизации. Это объясняется в основном адсорбцией примесей. Примеси, концентрирующиеся на границах деформированных зерен, увеличивают их устойчивость, т. е. повышают температуру рекристаллизации. При рекристаллизации примеси должны покинуть границу, и этот процесс в известных условиях может определить суммарную скорость. Положение о том, что движение атомов при рекристаллизации подобно их движению при самодиффузии, неточно. Перемещения атомов прн рекристаллизации совершаются на малые расстояния, сравнимые с размерами самих атомов, и не являются поэтому результатом большого числа блужданий. Кроме того, в отличие от самодиффузии эти перемещения носят кооперативный характер, так как в них участвуют группы атомов. Следует учесть, что при рекристаллизации перемещения атомов совершаются под влиянием поля напряжений. Все эти особенности позволяют сравнивать атомный механизм рекристаллизации как с самодиффузией, так и с пластическим течением, которое, как указывалось в гл. XIV, связано с движением дислокаций и мартенсит-ным превращением. Следует отметить, что различные факторы, ускоряющие самодиффузию, понижают температуру рекристаллизации. [c.515]

Электронографические исследования [5] показали, что сразу после конденсации при 4 К все исследованные пленки имеют предельно разупорядоченную квазиаморфную структуру. После отогрева ( отжига ) до комнатной температуры происходят бурные процессы рекристаллизации и упорядочения, что приводит к резкому понижению Тс- Исключение составляет свинец. Тс которого при этом не меняется. [c.495]

Такое же снижение эффективности наблюдали на колонках с 7,8-бензохиноли-ном, но не со скваланом, диоктилсебацинатом и трикрезилфосфатом. Из этого авторы заключили, что длительное хранение колонки нри температурах ниже температуры плавления может легко привести к разрушению пленки из-за процесса рекристаллизации. [c.326]

Вторая стадия графитации (7j) рассматривается как превращение в твердой фазе, аналогичное процессу рекристаллизации. Такого рода превращения описьшаются уравнением Аврами [c.22]

Рис. I. Химический состав некоторых промышленных сплавов (а —Мв—2п б —Мй—Си). Для сплава Х7080 и сплавов серии 5000 показан только номинальный состав. Основные замедлители процесса рекристаллизации (модификаторы) также показаны для каждого сплава.

Металлографические исследования показали, что незначительная пластическая деформация (е = 0,12) при ВТМО мало влияет на средний размер и форму зерен аустенита. При увеличении степени деформации до е =1,0 и более число зерен аусте-нита на единицу площади шлифа резко возрастает вследствие появления большого количества мелких рекристаллизованных зерен. Процесс рекристаллизации интенсифицируется с увеличением температуры деформации, Кроме того, при больших степенях деформации, в закаленной стали появляются продукты немартенситного превращения в результате увеличения критической скорости закалки, т.е. интенсификации процесса изотермического превращения аустенита после пластической деформации. Таким образом, при малых степенях деформации при ВТМО мартенсит образуется только из деформированного аустенита, что вызывает повышение прочности. Снижение прочности с увеличением степени пластической деформации стали 45 при ВТМО выше оптимального диапазона, вероятно, можно объяснить различием механических свойств мартенсита, образовавшегося из деформированного аустенита, и мартенсита, полученного из рекристаллизованных зерен аустенита, а также появлением в закаленной стали продуктов немартенситного превращения. [c.57]

В принципе полипропиленовые волокна могут быть подвергнуты как холодной, так и горячей вытяжке. Однако при холодной вытяжке образуется менее совершенная смектически-мезоморфная модификация кристаллической структуры [40]. При нагревании до высоких температур она переходит в более совершенную моноклинную модификацию. Общая степень ориентации макромолекул при холодной вытяжке в любом случае ниже, чем при горячей, в условиях которой облегчается процесс рекристаллизации. Об этом убедительно свидетельствуют, в частности, значения максимальных степеней вытял<ки [41, 42]. [c.243]

Помимо вредных примесей, присутствующих в газе, катализатор подвергается воздействию реакционной среды и достаточно высокой температуры. Последнее приводит к рекристаллизации никеля, т. е, к старению катализатора и, постепенному снижению его активности. Процесс рекристаллизации значительно ускоряется при увеличении температуры в слое катализатора. Срок службы никельалюминие-вых катализаторов составляет 2—3 года [4]. [c.400]

Некоторые свойства покрытий N1—6 после отжига приведены в табл. 34. Под влиянием структурно-фазовых превращений, происходящих в период отжига, изменяются свойства покрытий сплавом N —6 твердость, износостойкость, магнитные характеристики, сопротивление коррозионному разрушению, удельное электрическое сопротивление и др. Увеличение твердости связано с перестройкой -твердого раствора никеля, зародышеобразова-нием и выделением фазы боридов, а дальнейшее уменьшение твердости — с процессом рекристаллизации. [c.62]

Нижник B.M., onoMKo В.П., Пелишенко С.С. Изучение процесса рекристаллизации пластифицированного полипропилена методом ИК-спектроскопии // Синтез и физико-химия полимеров, вып. 16. Киев Наукова думка, 1975. [c.249]

Однако соблюдение асептики приобретает особо важное значение при изготовлении лекарств, не переносящих термической стерилизации. Такими лекарствами являются, например, растворы с термолабильными веществами. В равной степени взвеси и эмульсии являются малоустойчивыми системами, в которых при нагревании резко усиливаются процессы рекристаллизации, флоккуляции (взвеси) и коалесценции (эмульсии). В этих случаях строжайшее соблюдение асептических условий — единственный путь получения лекарств, по состоянию весьма близких к понятию стерильных. По ГФХ это достигается тем, что растворитель или основу для мази, инструменты и посуду стерилизуют отдельно, а термолабильные лекарственные вещества асептически взвешивают и растворяют в стерильном растворителе (иногда с добавлением консервантов) или смешивают со стерильной основой стерильными инструментами и помещают в стерильную посуду. Нетермолабильные компоненты лекарства при этом также стерилизуют. Лекарства изготовляют в специальном блоке. [c.289]

Другой максимум потерь наблюдается в области плавления полиокса, но его трактовка менее однозначна. Предполагается, что ои обусловлен подвижностью сегментов в аморфных областях, участвующих в процессе рекристаллизации. При температуре плавления, согласно динамомеханическим испытаниям, резко падает сдвиговый модуль и растет механический индекс затухания. [c.273]

Термоэлектрический материал р-типа Bio sSbi Tes исследован при изменении условий его получения методом горячей экструзии. Изучались ориентация зерен, пористость, изменение дислокационной картины в процессе рекристаллизации. При увеличении температуры экструзии концентрация носителей увеличивается, их подвижность уменьшается, растут величины коэффициента Зеебека и теплопроводность [66]. [c.246]

При дальнейшем повышении анодного потенциала могут образоваться фазовые окислы большей толщины. При утолщении слоя окислов происходят процессы рекристаллизации, часто сопровождающиеся образованием трещин и нарушением сплошности покрытия. Прп таких окисных слоях значительной толщины анодное торможение определяется в основном прилегающим к металлу хемосорб-циопным, или барьерным, слоем, хотя в отдельных случаях оно может зависеть и от утолщенных фазовых слоев окислов. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология