Температурные переходы

Из данных спектров релаксации было установлено, что молекулярно-массовое распределение сегментов не сказывается на температурном переходе, обусловленном локальным движением метиленовых групп эластичного сегмента, температура стеклования которого определяется содержанием жесткого блока, а не молекулярно-массовым распределением. Но при идентичных составах полимеры с узким молекулярно-массовым распределением характеризуются более высокой температурой стеклования, что, вероятно, объясняется лучшим разделением фаз и кристаллизацией. [c.541]

На этой диаграмме сплошные кривые отражают температуры фазовых и полиморфных переходов с изменением давления в системе, пунктирная кривая В определяет плавление алмаза, ОС — плавление графита. Кривая аО определяет температурный переход графита в алмаз. Кривая 1т определяет полиморфный переход алмаза в металлический углерод. Остальные обозначения даны в подписи к рисунку. На диаграмме даны две тройные точки графит—алмаз—жидкий углерод — 1 и металлическая модификация—алмаз—жидкий углерод—2. [c.176]

Структурные температурные переходы лизоцима в кристалле и растворе [c.159]

Характерные температурные переходы и агрегатные превращения [c.35]

Характеристики высокополимеров при нагревании относятся к числу важнейших их параметров. Для кристаллических полимеров они определяются Тт, для аморфных полимеров — Тд. Знание этих температурных переходов необходимо для всесторонней характеристики физических и механических свойств полимеров, определения условий их переработки и технологии производства пласт- масс. [c.163]

Во многих публикациях содержатся сведения о физическом состоянии полиорганофосфазенов [3, 18, 19, 34, 67, 72, 93, 94, 100, 121, 201-246], а в последнее время его изучение и познание привлекают большое внимание. Интересная особенность была обнаружена при исследовании физических превращений полиорганофосфазенов с помощью сканирующей калориметрии, термоаналитического метода, ЯМР и рентгенографии [3, 19, 34, 67, 72, 121, 202-208]. Это наличие у ряда этих полимеров двух температурных переходов, несмотря на то, что они относятся к гибкоцепным полимерам и не содержат в своей структуре мезогенных групп. При более низкой температуре перехода (Tj) наблюдается плавление кристаллической [c.350]

Остатки с низкими относительными статистическими весами значительно укорачивают среднюю длину спирали. Чтобы оценить спиральный потенциал данного белка, было использовано одно значение параметра инициации а = 5 10 (разд. А.4). Кроме того, были введены три различные значения х для всех типов остатков. Так, 5 -= 0,385 соответствовало остаткам, прерывающим спираль (В), 5 1, 00 — индифферентным к спирали (/) и з=1,5 — образующим спираль (Н) (табл. 6.1). Значения а и х получают по наклонам и температурным переходам зависимостей, описывающих переходы спираль — клубок в синтетических полипептидах, используя уравнения (А. 18) и (А.20). Спиральная конформация предсказывается для всех положений остатков I, для которых / , больше средней величины В результате получаются непрерывные потенциальные функции, поскольку уравнение (6.2) учитывает кооперативность модели Зимма — Брэгга, согласно которой спирали должны иметь определенную длину (рис. А. 1). Этот метод предсказания дает спиральные сегменты длиной около 10 остатков, что намного меньше длины, ожидаемой для данного значения а гомополимеров при 5= 1, т. е. Ь 1/"5 10 = 40 (уравнение (А.17)). Такое укорочение спирали является следствием включения остатков с низкими значениями 5. [c.139]

Определение температурных переходов в полимерах [c.234]

Наряду с традиционными физико-механическими методами в последнее время все большее значение приобретают электрические методы исследования температурных переходов в эластомерах, особенностей их молекулярной подвижности, а также совместимости и межфазного расслоения в блок-сополимерах в зависимости от природы блоков и соотношения их молекулярных масс [16, 17, 18]. [c.379]

Воищев В. С. Электрические методы исследования температурных переходов в полимерах // Каучуки эмульсионной полимеризации. Свойства и применение Матер. 1-й Всес. конф. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1983. С. 58-64. [c.388]

О разнородности некристаллических областей целлюлозы свидетельствует существование у хлопковой и древесной целлюлоз трех температурных переходов - i при 0.. . 20 С, Тп2 при 120...130°С и Т з при 220...230°С, смещающихся под действием пластифицирующих низкомолекулярных веществ в сторону более низких температур. Эти переходы, по-видимому, относятся к процессам расстекловывания (размягчения) микрообластей некристаллической фазы целлюлозы с различными степенями упорядочения, суммарной энергией водородных связей, энергией когезии и плотностью упаковки. [c.246]

Рис. 111. 13. Температурный переход поведения ва графике типа рис. 111. 12, связанный изменением способа кристаллизации (изменение числа складок или переход от КСЦ [c.105]

Температурные переходы удобно рассмотреть по Уайту [5], используя представления о комплексной ползучести в теории вязкоупругости [2]. [c.213]

Андерсен [261, который провел обширные исследования влияния давления на термические характеристики полимеров, отмечает, что теплоемкость очень медленно падает с ростом давления в стеклообразном состоянии. То же самое справедливо и для расплавов полимеров. Конечно, если давление вызывает температурные переходы, Ср изменяется заметно падает при застекловывании и сильно возрастает и затем снижается при кристаллизации. Таким образом, при переработке полимеров можно ожидать существенного влияния давления на Ср при температурах среды несколько выше Tg и но не ниже этих температур. Для практических целей можно считать, что Ср от давления не зависит, медленно меняется при температурах ниже и Гт и в расплаве (15—30 % на 100 С), сильно возрастает при плавлении (в 5—10 раз) и скачкообразно возрастает приблизительно на 10 % при переходе через температуру стеклования. В табл. 5.1 для ряда промышленных полимеров приведены значения Ср при комнатной температуре, а также значения плотности, коэффициентов теплопроводности и термический коэффициент линейного расширения. [c.128]

Заметим, однако, что если в резинах, представляющих собой макросетчатые полимеры, эффекты высокоэластичности легко наблюдать практически в чистом виде, то в несшитых 1 аучуках они естественно сопровождаются необратимыми деформациями течения. Причину этого можно наглядно представить себе, вернувшись к рис. II. 2. Мы не раз уже подчеркивали зыбкость температурных переходов между разными релаксационными состояниями. Тем более зыбким должен быть переход между состояниями, соответствующими одному структурно-жидкому состоянию. Зыбкость обусловлена тем, что ни температурная граница, ни стрелка действия не отсекают полностью от релаксационного спектра ту его часть, которая ответственна за проявления вязкости. Вулканизация, однако, в определенной мере если не полностью отсекает, то значительно урезывает эту часть спектра. Поэтому на невулканизованных системах, способных переходить в полностью текучее состояние, с особой силой проявляется обратная связь —уже чисто термокинетической или релаксационной природы, не замечаемая на сшитых системах вязкое течение проявляется в чистом виде только при очень медленных воздействиях, а в обычных условиях опытов удается разными методами зарегистрировать существование флуктуационных сеток, значительно влияющих на возникновение высокоэластичности. [c.161]

I Если этот барьер облучать СВЧ излучением, то на вольтамперной характеристике температурного перехода возникает система равноотстающих, почти вертикальных ступеней, появляющихся при напряжениях на переходе = пНа)12в. Типичная ступенчатая вольтамперная характеристика дана на рис. 212, з. [c.530]

Как видно из кривых на рис. 10.1, области температурных переходов полиэфира кодел и полиэтилентерефталата очень близки [3]. Для кодела 7-переход отмечается примерно на 10 °С выше на такую же величину выше и р-нереход, соответствующий расстекловыванию аморфного полимера. а-Переход, обусловленный началом кристаллизации, лежит в тех же границах, что и у полиэтилентерефталата. Кристалличность кодела ниже, чем кристалличность полиэтилентерефталата. [c.264]

Исследованы температурные переходы и ориентационный порядок в поверхностных слоях пленок поли[бис(трифторэтокси)фосфазена [230]. Температура стеклования этого полимера составляет -70 °С, температура перехода мезофазы в новую модификацию - 120 °С, температура изотропизации и перехода полимера в аморфное состояние - 225 °С. Показано, что сегментная оптическая анизотропия поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] в блоке в 2 раза выше, чем в растворе. Это указывает на сильное ориентационное взаимодействие молекул полимера, обуславливающее большую термодинамическую жесткость цепей этого полимера в блоке, чем в растворе. Отмечается, что структура одноосноориентированных волокон поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] после отжига выше точки перехода в мезофазу претерпевает радикальные изменения. Меняется тип упаковки неравновесная а-фаза переходит в термодинамически стабильную у-орторомбическую форму [216]. Высказано предположение о спонтанном распрямлении макромолекул этого полимера в мезоморфном состоянии. [c.352]

Теплостойкость ПВХ определяется температурой перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние (температура стеклования Т ) и температурой перехода из высокоэластического в вязко-текучее состояние (температура течения Г ). Обычно для определения температурных переходов полимерных материалов применяют методы термомеханики [55], основанные на измерении деформации образцов полимера (таблеток или порошков) в зависимости от температуры под действием постоянной нагрузки, обеспечивающей рабочее давление и соответственно напряжение в образце, в течение определенного времени. По данным разных авторов [ПО, 133, 247] д я ПВХ = 78 - 82 °С (в среднем 80 °С) температура течения совпадае с областью температур заметной термодеструкции полимера (120 -160 Т). [c.90]

Инфракрасная спектроскопия ГИКС) позволяет вьывить температурные переходы в полимерах по перегибам или максимумам на температурных зависимостях оптической плотности, интегральной интенсивности и полуширины полос поглощения. Метод имеет среднюю чувствительность и хорошее разрешение ко всем видам переходов. К релаксационным процессам наиболее чувствительны первые два показателя, тогда как фазовые переходы хорошо разрешаются и количественно описываются по изменению оптической плотности. Результаты ИКС анализа коррелируют с данными динамических, диэлектрических и тепловых методов, однако этот метод не получил широкого распространения ввиду сложности обработки результатов. [c.377]

Температура, при которой доли спирального и неспирального состояний равны, называется температурой плавления и обозначается Т ,. Для каждой ДНК в постоянных условиях Т постоянна и характеризует стабильность двуспнральной структуры. Другой характеристикой ДНК является ширина температурного перехода Т,,, которая отражает кооперативность переходв. Если бы все звенья разрушались одновременно, то ЛТ была бы равиа нулю. Однако процесс плавления идет через ряд промежуточных состояний, и поэтому Т имеет конечное значение. [c.342]

Оптимальная жесткость ПТФЭ соответствует степени кристалличности 75—80% [72]. При исследовании деформации ПТФЭ при низких температурах особое внимание уделялось температурным переходам —97, 19 и 127 °С. Оказалось, что образцы с большей степенью кристалличности не обязательно [c.50]

Для пластмасс практическое значение имеют удельная теплоемкость, теплопроводность (полимерные материалы, как правило, плохо проводят тепло), тепловое рас-щирение, показателем которого является температурный коэффициент линейного расщирения. Для пластмасс он значительно больше, чем для неорганических материалов. Тепловое расширение пластмасс следует учитывать при использовании их в сочетании с другими конструкционными материалами, в частности с металлами. Температурные переходы полимера из высокоэластического состояния в стеклообразное или в вязкотекучее определяют примерный температурный интервал эксплуатации [c.40]