Гиббса при постоянном

При технологических расчетах константу равновесия часто определяют с помощью энергии Гиббса при постоянном давлении (С) или при постоянном объеме (f). При стандартных условиях (коэффициент активности газообразных компонентов 7 = 1) уравнения изотермы реакции, связывающие константу равновесия с изменением-энергии Гиббса, имеют вид [c.32]

Подобное можно высказать и в отнощении других функций. Энтальпия является характеристической функцией при постоянных давлении и энтропии, энергия Гельмгольца — при постоянных объеме и температуре, энергия Гиббса — при постоянных давлении и температуре. [c.97]

При равновесии (1(7 = 0 и 2 х (1п,= 0 (равновесный прирост энергии Гиббса при постоянном составе системы), поэтому [c.183]

Так, например, молекулы оксида серы SO2 внедряются в полости кристаллической решетки гидрохинона, в которой молекулы гидрохинона соединены водородными связями, образуя типичный клатрат. В этом клатрате параметры решетки хозяина , вообще говоря, не зависят от природы молекул гостей , хотя крупные молекулы могут вызвать некоторое искажение решетки. Решетка ве-щества- хозяина в чистом виде (без гостей ) отличается от решетки, свойственной клатратному соединению. Часто не удается получить вещество- хозяин в чистом виде в той форме решетки, какая существует в клатрате. Изменение термодинамических параметров процесса включения гостя в решетку хозяина соответствует убыли энтропии газообразного вещества гостя и возрастанию термодинамической функции, определяющей равновесие (например, энергии Гиббса при постоянных р я Т). [c.271]

Избыток Х (в молях на единицу массы адсорбента) может быть выражен, по Гиббсу (при постоянном числе молей растворителя), как [c.172]

Для метастабильных состояний условие устойчивости, о выведенное в разд. 4.3, выполняется однако свободная энергия Гиббса (при постоянных р и Т) для однородной смеси больше, чем для системы, образованной двумя сосуществующими фазами. Метастабильные системы устойчивы по отношению к малым возмущениям (условие устойчивости второго порядка (4.10), как и (4.19), выполняется), но неустойчивы по отношению к некоторым конечным возмущениям (полное условие устойчивости (4.9) не выполняется). [c.59]

При равновесии dG = 0 и 2p drt, = 0 (равновесный при рост энергии Гиббса при постоянном составе системы), поэтому 1 rt,dp = О [c.183]

Рис. VII, 4. Характер расположения угольника Гиббса при постоянной равновесных нод жидкость — пар ,

Следует отметить, что химический потенциал, который обычно определяется как парциальная мольная энергия Гиббса при постоянном давлении, может быть определен как парциальная мольная энергия Гельмгольца при постоянном объеме [c.66]

Свободная энергия Гиббса. При постоянном давлении изменение свободной энергии Гиббса связано с константой устойчивости уравнением (1.29) [c.27]

Одна из принципиальных причин несостоятельности уравнения Борна заключается в том, что работа заряжения приблизительно равна свободной энергии Гиббса. Тщательное исследование термодинамических свойств жидкости в электрическом поле, проведенное Франком [144], показало, что в отсутствие диэлектрического насыщения и при условии постоянства объема, температуры и состава работа заряжения действительно соответствует свободной энергии Гельмгольца. С другой стороны, энергию гидратации можно было бы рассчитывать из свободной энергии Гиббса при постоянных химическом потенциале растворителя, температуре и составе. Выражение для свободной энергии в этом случае не простое, однако можно показать, что в случае несжимаемого растворителя оно приблизительно соответствует работе заряжения. Известно, что электрострикция и диэлектрическое насыщение возникают вблизи малых ионов, и, следовательно, нельзя ожидать, что уравнение Борна окажется справедливым и в этом случае. [c.42]

При технологических расчетах константу равновесия часто определяют с помощью энергии Гиббса при постоянном давлении [c.32]

Согласно правилу фаз Гиббса при постоянной температуре для системы, образованной из трех компонентов (К = 3)при наличии твердой и газообразной фаз (Ф = 2) вариантность системы равна двум (бивариантная система) если же вещества находятся в газообразном состоянии (т. е. Ф = 1), то вариантность системы равна трем (трехвариантная система). [c.147]

Если система бесконечно мало удалена от состояния равновесия, то самопроизвольно протекающий процесс является квазистатическим (обратимым) процессом. В случае квазистатического процесса изменение свободной энергии при постоянных объеме и температуре (изменение функции Гиббса при постоянных давлении и температуре) равно минус нетто-работе [уравнения (X, 86), (Х,87)1. При равновесии изменение свободной энергии (изменение функции Гиббса) равно нулю, равна нулю в этом случае и нетто-работа. Поэтому в уравнениях (XI, 23) и (XI, 24) нет надобности указывать, что ш =0. Достаточно писать [c.262]

Химический потенциал может равняты я также при определенных условиях изменению энтальпии или внутренней энергии. Для индивидуального вещества химический потенциал определяется как мольное изменение свободной энергии Гиббса при постоянном давлении и температуре. [c.157]

Итак, хотя критерием равновесия и направления самопроизвольных процессов в закрытой системе является энергия Гиббса (при постоянных р и Т), в изолированной системе, включающей закрытую таким критерием, по-прежнему будет энтропия, и достижение устойчивого равновесия в закрытой системе, соответствующее минимальному значению функции G, отвечает максимальному значению энтропии изолированной системы. Работа, разумеется, не всегда является только работой расширения. Система может совершать и другие виды работы, например электрическую (работа немеханических сил). Условились называть полезной работой всю работу, совершенную системой, за вычетом работы расширения. Обозначим полезную работу W, тогда 8W = bW—pdv и получаем уравнение, связывающее полезную работу с энтропией и функцией G [c.77]

Понятие полезной работы делает ясным и смысл термина свободная энергия . Так, из уравнений (2.6) и (2.10) для дифференциала свободной энергии Гиббса при постоянных температуре и давлении получим [c.16]

Общие закономерности зародышеобразования при постоянном давлении и температуре установлены Дж. Гиббсом, М. Фольмером [116] и развиты в работах Я. Френкеля [38], В. Скрипова [129] и др. Уменьшение изобарно-изотермического потенциала Гиббса при постоянных давлениях и температуре (ДО О) свидетельствует о самопроизвольном протекании процесса фазообразования. [c.84]

Решение. Энегрию Гиббса при постоянных Г и V находим по уравнению [c.57]

В рассматриваемой двухфазной двухкомпонентной системе, имею щей, в соответствии с правилом фаз Гиббса, при постоянных температуре и объеме одну степень свободы, только одна переменная в уравнении (И—4) является независимой (это позволяет использовать далее полные производные вместо частных). Дальнейщее рассмотрение удобно вести для эквимолекулярной по растворителю поверхности Г1 = = 0. Тогда, опуская ставшие ненужными индексы у и Г2 = Г, по- [c.47]

Заключение. Таким образом, благодаря введению парциальных функций гетерогенных смесей можно легко связать между собой термодинамические свойства сплавов и диаграммы их фазовых состояний. Приведенные примеры могут служить иллюстрацией метода парциальных гетерогенных функций, но, вероятно, далеко ие исчерпывают его возможностей. В частиостп, в нашей работе даже не затронут вопрос об аналогичном описании многокомпонентных и многофазных систем. Согласно правилу фаз Гиббса при постоянном давлении и температуре двухфазная двухкомпонентиая система являет- [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология