Работа немеханическая

Энергия Гиббса (свободная энтальпия, изобарный потенциал, изобарно-изотермический потенциал) (53)—одна из важнейших термодинамических функций состояния, тождественно определяемая уравнением 0 = и—Т8 + рУ. Относится к непосредственно не измеряемым величинам. Математически представляет собой функцию Лежандра, используемую для преобразования фундаментального уравнения Гиббса к наиболее удобным переменным — р, Т, л,. При постоянной температуре АО—работа немеханических сил. Молярное значение энергии Гиббса для чистого вещества представляет собой его химический потенциал в данном состоянии. Вычисление (62), статистический расчет (208). Для химической реакции стандартное изменение энергии Гиббса определяет ее константы равновесия при данной температуре. [c.317]

Гиббса — Гельмгольца уравнение (69) определяет немеханическую работу системы по тепловому эффекту процесса и температурному коэффициенту работы. Применяется для описания работы обратимых химических иточников тока. [c.309]

Итак, хотя критерием равновесия и направления самопроизвольных процессов в закрытой системе является энергия Гиббса (при постоянных р и Т), в изолированной системе, включающей закрытую таким критерием, по-прежнему будет энтропия, и достижение устойчивого равновесия в закрытой системе, соответствующее минимальному значению функции G, отвечает максимальному значению энтропии изолированной системы. Работа, разумеется, не всегда является только работой расширения. Система может совершать и другие виды работы, например электрическую (работа немеханических сил). Условились называть полезной работой всю работу, совершенную системой, за вычетом работы расширения. Обозначим полезную работу W, тогда 8W = bW—pdv и получаем уравнение, связывающее полезную работу с энтропией и функцией G [c.77]

Эти уравнения позволяют вычислять работы немеханических сил по экспериментальным данным тепловому эффекту реакции Qv или Qp и температурному коэффициенту работы. Для электрохимической системы эту задачу впервые решил Гельмгольц и назвал Р свободной энергией. В его честь ее теперь называют энергией Гельмгольца. Более строго те же выводы можно сделать и с помощью энергии Гиббса д. [c.70]

Таким образом, лишь термодинамически обратимый самопроизвольный процесс сопровождается полезной немеханической работой, в противном случае полезная работа может полностью отсутствовать. С учетом этого уравнение первого закона термодинамики можно записать в следующем виде [c.83]

W — полезная работа (немеханические виды работы, совершаемой системой) [c.8]

В настоящее время предпочитают использовать свободную энтальпию О, так как она дает работу немеханического типа при постоянном давлении, что удобнее при сопоставлении с опытными данными. Аналогично предыдущему из определения О легко получить соотношения [c.36]

Уравнения (П,21) и (11,22) называют уравнениями Гиббса — Гельмгольца. Их основное значение определяется тем, что для, изотермических процессов Д/ г.с и АОт,р дают работу немеханического типа, которую удается выразить через ли и АЯ, не вводя в явном виде энтропию. Согласно (И,14) и (11,15) [c.42]

Тогда, когда в системе протекают лишь немеханические процессы (кроме изменения объема системы), в энергообмене участвует лишь ее внутренняя энергия и. Согласно закону сохранения, изменение внутренней энергии Д6 слагается из сумм теплот и немеханических работ X (с учетом работы расширения системы) рассматриваемого процесса — первое начало термодинамики- [c.44]

Таким образом, максимально возможная немеханическая работа, совершаемая системой, равна [c.84]

Для наиболее типичного в химии режима, т. е. когда давление постоянно, а немеханическая работа отсутствует, [c.82]

Для изотермических процессов AF определяет сумму работы механического и немеханического типа. Для неизотермических условий изменение энергии Гельмгольца подобными свойствами не обладает. [c.54]

Связанная энергия (энтальпия) — это часть внутренней энергии (энтальпии), которая ни при каких условиях не может быть превращена в немеханическую (в частности, химическую) работу и которая при протекании любого процесса рассеивается в виде тепла. Она равна произведению двух параметров состояния системы — температуры Т и энтропии 5 [c.81]

Свободная энергия О (называемая также энергией Гиббса или свободной энергией Гиббса) — это часть энтальпии системы, которую можно превратить в немеханическую работу [c.81]

В дальнейшем изложении немеханическими видами работы мы буде.м, по умолчанию, пренебрегать. [c.20]

Механическая работа, являющаяся следствием изменения объема системы, может иметь место во всякой, даже самой простой, системе, представляющей, например, какой-либо инертный газ, в котором не происходит химических процессов. Источниками же немеханической работы могут служить химическая реакция или другие изменения, связанные с изменением химического состава в отдельных частях системы. [c.266]

С термостабильностью тесно связана и химическая стойкость твердых смазок [38]. Коррозия немеханического происхождения обычно развивается при длительной работе твердых смазок, если твердая смазка взаимодействует с поверхностью металла, либо при воздействии температуры и окружающей среды образуются продукты разложения, которые вступают в реакцию с поверхностью металла, либо при воздействии температуры и окружающей среды материал, хемосорбированный на поверхности твердой смазки, образует продукты, вызывающие коррозию металла. [c.67]

Энтальпия оказалась очень удобной для описания изобарных процессов, когда в отсутствие немеханических видов работы (2Лй=0) [c.14]

Химическая стабильность. Химическая стабильность тесно связана с термической. Однако ее следует рассматривать отдельно. Когда твердые смазки в течение длительного времени работают в труднодоступных местах, создаются условия для развития коррозии. Коррозия немеханического происхождения мол- ет наблюдаться в следующих случаях [c.17]

Свободная энергия. Существует еще одна функция состояния системы, имеющая наибольший интерес для химика, так как она позволяет предсказать условия, при которых осуществимо равновесие в физических и химических процессах. Эта функция представляет собой максимальную немеханическую работу, возможную теоретически при процессах, идущих при постоянных давлении и температуре, и называется свободной энергией . Увеличение свободной энергии при переходе из начального состояния системы в конечное определяется уравнением [c.11]

Таким образом, энергия Гельмгольца (F) является той частью внутренней энергии (F = U — Ts), которая может быть превращена во внешнюю работу А при обратимом изотермическом процессе или в работу против немеханических сил при изохорно-изотермическом процессе, взятых с обратным знаком. [c.84]

Изменение химической энергии в правой части уравнения (36) часто бывает удобно рассматривать с точки зрения взаимодействия системы с окружающей средой, т. е. как количество так называемой немеханической работы. Таким образом, можно записать [c.34]

Максимальное количество немеханической работы, равное изменению химической энергии системы, рассматривается как мера химического сродства, т. е. мера способности веществ реагировать друг с другом. [c.34]

Отсюда видно, что при постоянстве соответствующих двух термомеханических независимых переменных, максимальное количество немеханической работы выражается через изменение соответствующей характеристической функции. [c.77]

Так как максимальное количество немеханической работы равно изменению химической энергии сложной системы то, следовательно, изменение функции при определенных условиях (постоянстве двух соответствующих независимых переменных) выражает изменение химической энергии. [c.77]

Так как изменение характеристической функции при соответствующих условиях равно изменению химической энергии (максимальное количество немеханической работы), то выражение (76) можно представить в виде [c.78]

Полезно обратить внимание на то, что при условии Т = onst убыль функции F = и — TS дает всю работу, производимую системой (работу расширения плюс работу немеханических сил, например электрическую работу), тогда как при постоянстве темпера- [c.148]

Но - 02 — 0 )т.р= м,л а —Н2 может быть определена из опыта, когда система изооарно перехо>1И1 из состояния с энтальпией в состояние с энтальпией Н2 без работы немеханических сил. Разность энтальпий в ыко.м случае равна И — H2 = Uy — L 2- p V — V2)=—Q = Qp -тепловому эффекту при изобарном процессе. [c.179]

В разд. 1.2.1—1.2.3 было показано, что AU при V = onst и ДЯ при р = onst численно равны тепловому эффекту реакции, когда система не производит немеханической (полезной) работы. Там же приводится закон Гесса, с помощью которого можно рассчитывать тепловые эффекты методом комбинирования реакций. Закон Гесса можно сформулировать следующим образом [c.361]

В термодинамике широко используют неизмеряемые функции состояния и, Н, F. О, S м др. Значение этих функций для практичё-ских расчетов состоит в том, что с их помощью легко установить соотношение между измеряемыми величинами. При этом неизмеряемые функции состояния используют на промежуточных этапах термодинамических выкладок, а итоговые уравнения связывают между собой только величины, определяемые экспериментально. Это хорошо видно на примере уравнения Гиббса — Гельмгольца. Рассмотрим изотермическую работу какой-либо из немеханических сил. Согласно определениям f и G в этих условиях [c.69]

В радиавдюнно-химическом реакторе часто трудно размещать механические мешалки, их валы и уплотнения, поэтому большой интерес представляют немеханические смесители- Инжекторные смесители основаны на использовании струй жидкости. Струя жидкости может быть получена при истечении жидкости из сопла. В работе [304] рассматриваются основы процесса расширения струи, приводятся уравнения, описывающие поток, вызванный струей жидкости, вытекающей из сопла с устьем определенного размера. Оптимальный диаметр сопла равен 1/17 расстояния, которое должна проходить струя жидкости. [c.204]