Метод парциальных поляризационных

Для построения поляризационных диаграмм совместного разряда общую поляризационную кривую снимают обычным компенсационным методом, а для построения парциальных поляризационных кривых проводят электролиз при постоянном потенциале, определяя при этом количество и состав продуктов электролиза. Затем, пользуясь законом Фарадея, подсчитывают долю тока, затраченного на разряд каждого из компонентов. Для ориентировочной оценки взаимного влияния различных ионов иногда снимают их поляризационные кривые при раздельном разряде и затем сопоставляют с кривой совместного разряда. Особый интерес представляет рассмотрение совместного разряда ионов металла и водорода. [c.259]

Результирующая поляризационная кривая, которая легко снимается обычными методами, в растворе, содержащем компоненты сопряженных реакций, может быть разложена на парциальные поляризационные кривые, если, как это уже отмечалось, известно распределение тока между частными реакциями. При потенциалах более положительных, чем и более отрицательных, чеМ З . результативный (внешний) ток / представляет собой сумму частных токов [c.394]

Построение парциальных поляризационных кривых при совместном разряде ионов металлов железной группы, цинка и водорода, выполняемое по методу проведения отдельных опытов электролиза при строго соблюдаем.ом постоянстве потенциала, показывает на примере разряда ионов 2п +, Со +, Н+ (рис. 36), что 1в интервале от значений потенциалов, соответствующих разряду ионов Со +, до значений, отвечающих разряду ионов 2п +, наблюдается крайне замедленный совместный разряд Со и 2п +. [c.66]

Рассмотрим систему, в которой протекают всего две параллельные электрохимические реакции — растворение металла и выделение водорода. Парциальные поляризационные кривые этих реакций представлены на рис. 190. Парциальные кривые не могут быть измерены методом поляризационных кривых, поскольку при поляризации электрода идут одновременно оба процесса. Поэтому получают суммарную поляризационную кривую 1 , В соответствии с уравнениями (69.1) и (69.2) [c.359]

Исследование кинетики электроосаждения сплавов проводят методом парциальных поляризационных кривых, который используют также и при выделении чистых металлов с протекающей параллельной реакцией, например выделением водорода. Для получения парциальных поляризационных кривых электролиз проводят при постоянном потенциале и фиксируют количество электричества, пошедшее на электролиз. Поделив количество электричества на время электролиза, определяют среднюю плотность тока. Обычно ток при заданном потенциале для многих систем остается сравнительно постоянным за исключением первых минут электролиза. Поэтому желательно проводить электролиз более длительное время, достигая постоянства измеренной и рассчитанной средней плотности тока. Зависимость средней плотности тока от потенциала представляет собой суммарную поляризационную кривую осаждения сплава (рис. 2.6). [c.46]

После разделения тока на отдельные составляющие указанным выше методом строились парциальные поляризационные кривые восстановления железа. На этих кривых обнаруживаются ясно выраженные две области предельных диффузионных токов (см. рисунок), соответствующие протекающим электродным реакциям [c.264]

Гетерогенные превращения пероксида водорода на углеродных материалах включают целый ряд реакций, протекающих как по химическому, так и по электрохимическому механизму. Соотношение между скоростями различных парциальных реакций было изучено с использованием сочетания газометрического и электрохимического методов [163, 164], а также с применением тяжелого изотопа кислорода 0 в виде НзОг, НгО и 0z [164, 165]. В качестве примера на рис. 60 сопоставлены результаты газометрических и поляризационных измерений в щелочном растворе пероксида водорода. Разность между скоростью газовыделения (кривая 1) и скоростью анодной реакции (кривые 2) соответствует разложению пероксида водорода по химическому механизму (кривая 3). Скорость этого процесса слабо зависит от потенциала. [c.144]

Если на электроде протекает несколько параллельных реакций, то теоретическая обработка поляризационных измерений возможна только после построения парциальных поляризационных кривых. Для этого снимают общую поляризационную кривую, выбирают на ней несколько значений потенциала и затем при каждом выбранном потенциале ведут электролиз столько времени, чтобы можно было определить массы всех образовав-щихся продуктов реакции. После этого по закону Фарадея определяют плотности тока, приходящиеся на каждую из параллельных реакций при данном потенциале, и строят ноляризационные кривые каждой реакцни (рис. 16.4). Естественно, что при каждом данном потенциале плотность тока на общей поляризационной кривой должна равняться сумме плотностей тока парциальных поляризационных кривых. Метод парциальных поляризационных кривых дает надежные результаты только в тех случаях, когда при электролизе плотность тока не изменяется со временем, т. е. когда средняя плотность тока, рассчитываемая по закону Фарадея, совпадает с истинной плотностью тока при данном потенциале. [c.407]

С результатами [252, 253] согласуются выводи других авторов, в частности Хора и Харлена [254, 255], которые впервые исследовали совместное катодное осаждение и анодное растворение железа в сульфатных и хлористых растворах при помощи медленного гальваностатичес-кого метода с определением выхода по току и парциальных поляризационных кривых. [c.68]

В, В. Сысоева, И. А. Черепкова и Г. Л. Барунина методом микро-стеклянного электрода установили, что при анодной поляризации алюминия в 3%-ном растворе Na i происходит подкисление нри-анодного слоя. Парциальная поляризационная кривая выделения водорода, построенная с учетом изменения pHj, прин шает нормальный вид, т. е. скорость выделения водорода возрастает вместе со сдвигом потенциала в электроотрицательную сторону. Однако парциальная поляризационная кривая выделения водорода не совпадает с поляризационной кривой выделения водорода при катодной поляризации (рис. 14.5). Следовательно, хотя изменение рн прианодного слоя и играет определенную роль в отрицательном дифференц-эффекте, но не объясняет целиком причину его возникновения. По-вндимому, отрицательный дифференц-эффект возникает как следствие влияния на кинетику процессов одновременно нескольких из указанных выше факторов. [c.369]

Следует отметить, что суммарная экспериментальная поляризационная кривая может быть разложена иа парциальные кривые (см. рис. 4.39) лишь при использовании дополнительных неэлектрохимических методов. Например, скорость растворения металла, осо--бенно в области потенциалов, где она очень мала, может определяться радиоизотоп ным или другим аналитическим методом. Скорость выделения водорода можно определить газометрически. Как видно из рис. 4.38 и 4.39. при смещении потенциала в катодную сторону от Е скорость выделения водорода увеличивается, а растворения металла уменьшается. Это явление называют протект-эффектом и широко используют для защиты металлоконструкций от коррозии (катодная защита). [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология