Теплота, Энергия парциальная мольная

Примем, что компоненты А и В очень близки между собой по составу, величине и строению молекул, а следовательно, и по свойствам. Будем считать, что они не образуют между собой соединения и неассоциированы (или по крайней мере не меняют при образовании раствора своей степени ассоциации). Воспользуемся упрощенной схемой процесса испарения (см. 110) и примем, что энергия, необходимая для выделения молекул данного вида из раствора, остается такой же, как и чистого жидкого компонента, т. е. теплота его испарения в обоих случаях одинакова. Тогда парциальное давление насыщенного пара Каждого компонента над раствором при постоянной температуре должно быть пропорционально мольной доле его в растворе, т. е. Ра = аЛ/а и Рв = вЛ з- Коэффициент пропорциональности йд определяется при УУл = 1, а Ав —при Л/в=1 они равны давлениям насыщенного пара [c.307]

Таким образом, в простейших (в термодинамическом отношении) растворах каждый компонент обладает той же внутренней энергией и той же энтальпией, что и в чистом состоянии. Следовательно, в этих состояниях одинакова и его теплота испарения. Энтропия и химический потенциал компонента в простейшем растворе отличаются от значений энтропии энергии Гиббса этого компонента в чистом состоянии на величину, однозначно определяемую при данной температуре содержанием этого компонента (выраженным в мольных долях) и не зависящую от вида и относительного содержания остальных компонентов. Парциальное давление насыщенного пара данного компонента также зависит только от давления насыщенного пара этого компонента в чистом состоянии и содержания его в растворе, выраженном в мольных долях (IX, 15) (IX, 15а). [c.368]

Термодинамика сорбции для наполненных полимеров была рассмотрена на примере поливинилацетата в отсутствие и в присутствии ТЮг [61]. Было установлено, что при температуре выше 30 °С температурный коэффициент сорбции ацетона отрицателен для ненаполненного и положителен для наполненного полимера, т. е. в первом случае парциальная мольная теплота смешения раство-)ителя с полимером отрицательна, а во втором — положительна. Изменение энергии взаимодействия при смешении полимера с растворителем можно представить общепринятым способом [c.25]

Нг(г) H(S) — /2 Нг(г)- Таким образом, серия измерений давлений разложения как функции температуры дает как парциальную мольную свободную энергию, так и парциальную мольную теплоту образования данного раствора водорода в металле. Так как эти значения для разных фаз различны, изучение системы Zr—Н в широком интервале концентраций и температур позволяет определить все необходимые термодинамические величины для описания этой системы. [c.228]

Приведем примеры приложения масс-спектрометрии для определения активностей и коэффициентов активностей компонентов в сплавах, а также энергий Гиббса и парциальных мольных теплот смешения. Следует иметь в виду, что подобные работы, имеющие, строго говоря, физико-химическое направление, не ставили целью обнаружить и исследовать какие-либо газообразные молекулы в этих системах. [c.89]

Одной из особенностей систем полупроводник — примесь является высокая теплота растворения примесных элементов в полупроводниковых материалах (парциальная мольная теплота растворения многих примесей в германии и в кремнии составляет около 25 000 кал/моль). Поэтому в уравнении изменения свободной энергии, соответствующем образованию зародышей новой фазы, [c.376]

На рис. 4 графически представлена также зависимость Д/с от концентрации углерода. Парциальная, мольная свободная энергия растворения углерода в жидком железе имеет отрицательное значение и по абсолютной величине быстро убывает с повышением концентрации углерода в растворе. Поскольку, как видно из того же рисунка, теплоты растворения углерода в жидком железе невелики и слабо зависят от состава сплавов, очевидно, что столь резкая зависимость свободной энергии растворения от концентрации обусловлена сильным влиянием состава сплавов на [c.120]

Рис. 4. Парциальные мольные теплоты Рис. 5. Парциальные мольные энтропии ДЯс и свободные энергии Л раство- растворения графита в жидком железе рения графита в жидком железе 1 — для идеальных растворов 2 — фактические

Существует несколько классификаций растворов. Так, различают растворы электролитов и растворы неэлектролитов. Коллоидная химия делит растворы сообразно агрегатному состоянию веществ на растворы твердых тел в жидкостях, жидкостей в жидкостях, газов в жидкостях и т. д. С точки зрения термодинамики целесообразно различать идеальные растворы и неидеальные, или реальные. В идеальных растворах внутренняя энергия каждого компонента не зависит от концентрации, и парциальный мольный объем не изменяется при растворении. Компоненты при этом смешиваются как идеальные газы, и увеличение энтропии можно рассчитать по уравнениям, характерным для идеальных газов. Здесь сил взаимодействия между частицами нет, и вещества смешиваются без выделения нли поглощения теплоты. [c.297]

В приведенных выше уравнениях приняты следующие обозначения а, а,, аг — постоянные коэффициенты и — энергия активации г — теплота испарения Q — энергетическая характеристика, Я — газовая постоянная Т — температура ky = Q Qo — множитель подобного преобразования, равный отношению энергетических характеристик раствора и растворителя Ьу — инкремент соответствующего свойства, характеризующий превышение (у) раствора над уо) растворителя ид/— дифференциальная и интегральная теплоты растворения Хв, Ха — мольные доли растворителя и растворенного вещества Го — мольная теплота испарения растворителя р, ро — парциальное давление паров воды над раствором и над растворителем при одинаковых Т. [c.199]

Как было установлено Портером с сотрудниками а также другими авторами, константа 0 является функцией скрытой теплоты парообразования и избытка парциальной мольной свободной энергии раствора компонента в субстрате. Первая величина (АЯ ,// ) является доминирующей для определения 0 лищь при использовании неполярных растворителей и растворенных веществ. Константа В связана с основными физическими величинами, [c.123]

Значения парциальной мольной свободной энергии растворения Af и парциальной мольной теплоты растворения А// были вычислены [102] для 20° С по данным Хариути [26] (табл. 11.55). В качестве стандартных условий для AF приняты такие, прп которых концентрация ацетилена в паровой фазе ив растворе одинакова. Эти две величины определяют, кроме того, парциальную мольную энтропию [c.113]

С Ренняя энергия в предположении гармонического характера ко- 5 ебания и вибрации молекул Е = V 0) 6ЕТ. Таким образом, Т азменение парциальной мольной энтальпии при фазовом перехо- е жидкость—пар (т. е. скрытая теплота испарения) определяется формулой (37) при значении = 2. При свободном вращении молекулы в конденсированной фазе = 1 . [c.17]

В этих реакциях кажущаяся энергии активации сначала уменьшается с ростом температуры, а затем проходит через минимум. В том же температурном интервале парциальное мольное теплосодерягание растворенного вещества, сравненное с нулевым значением теплосодержания кристаллического галогена при абсолютном нуле, сначала увеличивается, а затем проходит через максимум. Эти результаты согласуются с той точкой зрения, по которой истинная теплота активации, являясь верхним пределом парциального мольного теплосодержания растворенного вещества, оказывается абсолютной константой. Сложное изменение кажущейся теплоты активацпи с температурой было бы тогда связано с различием уроино11, па которых находились до активации нормальнЕ.ге молекулы. Для того чтобы определить зависимость константы скорости реакции второго порядка от температуры в общем виде, мо/кпо использовать любое из двух ураинениП [c.585]

Классификация растворов. Существует несколько классифи-каиий растворов. С точки зрения термодинамики целесообразно различать идеальные растворы и неидеальные, или реальные. В идеальных растворах внутренняя энергия каждого компонента не зависит от концентрации, и парциальный мольный объем не изменяется при растворении. Компоненты при этом смешиваются как идеальные газы, и увеличение энтропии можно рассчитать по уравнениям, характерным для идеальных газов. Здесь сил взаимодействия между частицами нет, и вещества смешиваются без выделения или поглощения теплоты. [c.159]

Парциальные коэффициенты активности не определимы прямыми методами. Поэтому свободная энергия обмена АО°обм (где АО°обм = —ЯТ п Кобм) также неопределима как функция температуры без использования какой-либо термодинамической модели, пригодной для описания характеристик ионного обмена. Одна из таких простых моделей — модель регулярных растворов, впервые предложенная Гильдебрандом в 1929 г. Регулярные растворы характеризуются идеальной энтропией смешения, но ненулевой энтальпией смешения. Парциальная молярная теплота растворения ЛЯраств компонента прямо пропорциональна квадрату его мольной доли, но не зависит от температуры. Для растворов этого типа можно легко показать (как это сделано Гуггенхеймом [153]), что относительные коэффициенты активности компонентов А и В в двухкомпонентной системе равны [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология