Потенциометрический метод стандартных добавок

К потенциометрическим методам анализа относятся следующие методы метод прямой потенциометрии (ПП), методы стандартной добавки (МСД) и стандартного удаления (МСУ) и их модификации, метод многократных добавок (ММД) и его модификации и потенциометрическое титрование (ПТ) с использованием в качестве индикаторов ионоселективных электродов. Описание этих методов дано в различных трудах [4, 5, 27-30] и научных статьях по развитию и усовершенствованию методов потенциометрии. Метод прямой потенциометрии хорошо известен и широко применяется в аналитической практике. [c.724]

Расчетное направление потенциометрического анализа связано прежде всего с методом стандартной добавки (стандартного вычитания), одним из вариантов которого является методика, предложенная шведским ученым Граном [181]. [c.106]

Методы добавок и потенциометрическое титрование. В методах добавок концентрацию определяемого вещества определяют по разнице потенциалов ИСЭ, измеряемых до и после изменения концентрации анализируемого раствора за счет введения добавки. Основные достоинства этих методов заключаются в том, что все измерения проводятся в присутствии всех компонентов пробы. Поэтому хорошей правильности и точности определения можно достичь, даже если существенная часть определяемого иона находится в комплексной форме. К методам добавок относятся следующие методы стандартных добавок (обычный, метод двойных стандартных добавок, метод многократных стандартных добавок), основанные на увеличении концентрации определяемого иона при добавлении стандартного раствора этого иона методы уменьшения концентрации анализируемого раствора при добавлении раствора соединения, вступающего в стехиометрическую реакцию с определяемым ионом (добавку этого раствора также осуществляют один, два или несколько раз) метод добавок анализируемого раствора к стандартному раствору и метод уменьшения концентрации анализируемого раствора путем его добавления к стандартному раствору соответствующего реагента. [c.126]

Предложен прямой потенциометрический анализ методом многократных добавок, контролируемый с помощью ЭВМ [63]. В процессе обычного анализа с использованием пары электродов (ионоселективного и электрода сравнения) для индикации потенциала системы в анализируемый раствор вводят ряд стандартных добавок. Объем каждой добавки автоматически оптимизируется с помощью ЭВМ (в память машины заложено оптимальное значение АЕ). По полученным значениям потенциалов в соответствии с уравнением Нернста, применяя нелинейный способ наименьщих квадратов, вычисляют результат определения, при этом удается компенсировать нестабильность электрохимической ячейки. Метод опробован на примере определения калия на фоне раствора 0,5 М сульфата магния с индикаторным электродом, обратимым к одновалентным ионам. Показано, что при анализе растворов 10 —10 М соли калия среднее квадратичное отклонение составляет 2%. [c.78]

Погрешности в определении концентраций методом стандартной добавки (или Уэкв по Грану), как это многократно обсуждалось в литературе [47, 76, 184], в 2—3 раза меньше, чем при прямых потенциометрических определениях, что связано с устранением систематических ошибок. [c.109]

Из приведенных примеров следует, что расчетный метод не только позволяет обойти трудности нахождения Уэкв по сравнению с методом потенциометрического титрования, но и дает возможность определять по отдельности концентрации Ох- и Red-форм. При этом иногда не обязательно добавлять окислитель или восстановитель к анализируемому раствору — можно обойтись стандартной добавкой одного из компонентов анализируемой системы. Это очень важное достоинство расчетного метода, оно позволяет по-новому отне-стись к традиционным схемам химического анализа. Например, в массовых анализах на соотношение Fe(II) и Ре(П1) обычная методика состоит в том, что в одной из проб титруют Fe(II) бихроматом или e(IV), а в другой пробе Ре 1П) восстанавливают в редукторе Джонса и аналогичным титрованием определяют суммарное содержание железа. Концентрацию Ре(III) находят по разности двух определений [16, 17, 167, 168]. Вместо этого методом стандартной добавки концентрации Ре(II) и Ре(1П) могут быть найдены в одной пробе на основе оксредметрических измерений. [c.109]

I. Сочетание кулонометрической генерации титранта с потенциометрическими измерениями, причем сами определения вы-полняюуся как методом титрования, так и методом стандартной добавки [167, 169, 174, 186—188]. Благодаря кулонометрической генерации, которая при соответствующих условиях позволяет получать многие вещества со 100 % выходом по току, исчезает необходимость в объемном дозировании- титрующего агента. Однако при генерации веществ непосредственно в ячей ке для измерений выбор материала рабочего электрода, и условий проведения электролиза (т. е. то, что определяет селективность) играет такую же важную роль, как и в случае оксредметрических измерений в растворах, содержащих несколько редокс-систем. В каждом конкретном случае обсуждение возможности 100 %-ной генерации одного вещества в нрисутствии других возвращает нас к проблемам, обсуждавшимся в разделах [c.110]

Наиболее удобным является способ прямого титрования бромата раствором соли Мора с применением платинового индикаторного и каломельного электрода сравнения, не требующий создания инертной атмосферы. В среде 10 М Н3РО4, вводимой в качестве комплексующей добавки, формальный окислительно-восстанови-тельный потенциал реагирующих систем составляет (й) ВЮ3/ВГ2 -Ь1,34, Вгз/Вг +1,10 и Fe(III)/Fe(II) +0,43. Существующие различия потенциалов достаточны для количественного протекания реакций, что и используется в потенциометрическом методе определения броматов [914]. ТЭ предпочтительнее определять по первому скачку потенциала, так как электрохимическое равновесие устанавливается практически мгновенно и погрешности за счет улетучивания брома незначительны. Относительное стандартное отклонение результатов титрования бромат-ионов в среде 10,5 М Н3РО4 составляет +0,20%. [c.129]