Кислые гудроны, продукты их нейтрализации

Деэмульгатор НЧК сначала получали как побочный продукт при производстве так называемого светлого контакта Петрова (суль-фонафтеновые кислоты, растворимые в масле), а также нри очистке нефтяных дистиллятов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом. Когда потребность нефтяной промышленности в деэмульгаторах возросла, были сооружены специальные установки для производства НЧК сульфированием керосино-газойлевых фракций нефти и нейтрализацией получаемого кислого гудрона. Первая установка по производству НЧК была создана в 1943 г. на Уфимском НПЗ, а потом на других заводах. [c.139]

Производство цемента допускает применение низкокалорийного топлива и кислых отходов в связи с наличием большого объёма зоны горения топлива и непосредственного контакта продуктов сгорания топлива и обжигаемого материала, имеющего щелочную среду. Поэтому цементная промышленность может быть потребителем кислого гудрона и практически всех других углеводородных отходов нефтепереработки и нефтехимии. Нефтеотходы можно вводить в печь вместе с цементным шламом или с топливом. Кислые гудроны с содержанием серной кислоты не более 3—5% целесообразно смешивать с применяемым мазутом и затем подвергать сжиганию. Поскольку такие кислые гудроны при хранении могут образовывать твёрдые конгломераты, кислые гудроны с содержанием серной кислоты до 40—50% масс, нейтрализуют цементным шламом на цементном заводе, если он расположен близко от НПЗ, или на НПЗ — при удалённом расположении его от цементного завода. Нейтрализованные кислые гудроны могут быть использованы в качестве интенсификаторов процесса клинкерообразования в производстве цемента. Добавление 9—15% продукта нейтрализации кислого гудрона к топливу даёт наибольший положи [c.352]

Нейтрализацией известью верхнего слоя прудов кислого гудрона, смешением продуктов нейтрализации с асфальтом и последующим окислением воздухом изготовляют дорожный вяжущий материал. Этот процесс опробован на Ярославском НПЗ для старых прудов кислого гудрона. К кислому гудрону до окисления можно добавить полиэтилен, который блокирует водорастворимые соединения, и получить водостойкий вяжущий материал. Последний можно производить также термической обработкой водорастворимых соединений. [c.141]

Кислые гудроны и отработанная кислота (15—85%-ной концентрации) в настоящее время практически не утилизируются, являясь существенными загрязнителями водоемов. Поэтому рациональное использование сернокислых стоков весьма целесообразно. Экспериментальная проверка подтвердила возможность утилизации кислых стоков и отработанной кислоты после их нейтрализации для получения ВОС практически с любым содержанием серы. Для нейтрализации кислых продуктов необходимо выбрать такие добавки, которые при использовании высокосернистого кокса не ухудшали бы его качества. Так, при получении коксобрикетов, предназначенных для шахтной плавки окисленных никелевых руд, для нейтрализации кислых гудронов целесообразно использовать кальцийсодержащие вещества (например, извести), которые в этом процессе выполняют роль флюса. Если высокосернистый кокс предназначается для производства сульфида натрия, в качестве добавок можно использовать отработанную натриевую щелочь. [c.72]

Нейтрализацию кислого гудрона можно вести последовательно лигнином и сульфитно-спиртовой бардой при соотношении их с сырьем 0,15—0,5 0,3—0,5 1 с последующей обработкой гидратом окиси щелочного металла или аммония. В Индии проведены работы по использованию кислого гудрона в качестве 1% мае. добавки к кровельному битуму. Получаемый продукт обладает отличными адгезионными и изоляционными свойствами. [c.372]

Квалифицированное захоронение кислого гудрона также представляет значительную сложность. В нашей стране дтя получения однородного, стабильного при хранении продукта нейтрализацию предложено проводить водным щелочным раствором в присутствии кубового остатка дистилляции процесса получения СЖК из окисленных нефтяных парафинов (10—50% мае. на исходное сырье). Рекомендовано захоронение кислого гудрона в яме, заполненной набивкой, например, из использованных автомобильных шин. В яму подают воду водную и масляную фазы из ямы периодически удаляют, а при заполнении ямы ее закрывают специальной крышкой. Желательно также, кроме набивки из шин, создание щелочного барьера , который также может состоять из отходов. [c.373]

В нефтедобывающей промышленности продукты нейтрализации кислых гудронов используются также в качестве присадки к глинистым буровым для улучшения их смазывающих свойств и уменьшения вспенивания. [c.351]

К наиболее массовым крупнотоннажным жидким отходам относятся кислые гудроны. Они образуются при очистке серной кислотой масел, жидких и твердых парафинов, ароматических углеводородов, при получении сульфонатных присадок на стадии сульфирования и при некоторых других процессах. В процессе сернокислотной очистки в кислый гудрон частично увлекаются очищаемый продукт и серная кислота. Наличие последней затрудняет хранение и транспортирование гудрона. Вследствие сложного химического состава, разного содержания серной кислоты и разнообразия органических примесей эффективные и экономичные методы переработки кислых гудронов до сих пор птсутствуют. Поэтому на многих предприятиях кислые гудроны после нейтрализации щелочными отходами, аммиаком или известковым молоком направляют в пруды-накопители, где они не только загрязняют почву, но и окружающий воздух (диокси- [c.55]

Производство дорожного вяжущего материала осуществляется нейтрализацией известью верхнего слоя прудов кислого гудрона, смешения продуктов нейтрализации с асфальтом и последующего окисления воздухом. Этот процесс опробован для старых прудов кислого гудрона. [c.353]

НКГ (продукт нейтрализации кислого гудрона) получается из отходов производства при очистке серной кислотой крекинг-бензина. [c.94]

Более активным и удобным деэмульгатором является кислый гудрон после сульфирования керосина или газойля, если этот гудрон (так называемый черный контакт ) подвергнуть нейтрализации содой. Этим деэмульгатором (НЧК) с успехом пользуются в Баку для разбивки калинской эмульсии, являющейся в СССР одной из наиболее стойких нефтяных эмульсий. Для эмульсионных нефтей Второго Баку (Ишимбаево, Туймазы, Бугуруслан и т. д.) заменителем НЧК является нейтрализованная органическая масса кислого гудрона (НКГ> от очистки концентрированной серной кислотой бензинов крекинга, реформинга и прямой гонки, а таки е вакуумного газойля. Весьма активным деэмульгатором является СУМ, нейтрализованный продукт обработки серной кислотой некоторых технических растительных масел (подсолнечного, льняного, касторового и др.). [c.317]

При очистке нефтепродуктов серной кислотой часть нафтеновых кислот переходит в кислый гудрон. Удаляются нафтеновые кислоты, и в процессе выщелачивания и нейтрализации масла часть нафтеновых кислот уходит с водно-масляными эмульсиями. Поэтому в товарных маслах нафтеновых кислот значительно меньше, чем в исходных масляных дистиллятах, однако они все же в маслах содержатся, о чем свидетельствует кислотное число этих масел. Хотя содержание кислых продуктов в изоляционных маслах нежелательно, полное удаление этих продуктов из масел обычно не производится, ибо это связано с большой затратой реагентов и резким снижением выходов готового масла. Согласно существующим нормам в трансформатор 29 [c.28]

Нейтрализация кислых продуктов сернокислотной очист-к и. После обработки олеумом или серной кислотой и отделения кислого гудрона нидкие парафины содержат небольшое количество продуктов сульфирования. Для удаления этих веществ кислые парафины нейтрализуют щелочью и промывают водой. При этом происходит растворение и связнвание сульфокислот ароматического или нафтенового ряда, а также свободной серной кислоты в виде средних эфиров и эфиросодержащих кислот. [c.218]

В производстве контакта IIeтpoila путей сульфирования керосиновой фракции нефти (керосина) контактныи газон с содерханиен серного ангидрида 7 % об.содержание ароматических углеводородов снижается с 20 25 56 до 7-10% и образуется значительное количество водорастворимых сульфокислот (В , ),называемых кислым гудроном.При нейтрализации аммиаком этих кислот получается нейтрализованный черный контакт <НЧК).В связи с ограниченностью спроса на НЧК он является малоценным продуктом,ограничивающим выпуск контакта Петрова в снижающим эффективность процесса. [c.38]

Исходное масло подвергают сульфированию газообразным серным ангидридом (контактным газом) при этом образуется до 3% мае.кислого гудрона. После нейтрализации бензинового раствора сульфированного масла водным раствором аммиака и отстоя от водорастворимых солей аммония проводят реакцию обмена с гидратом окиси кальция и карбонатацию нейтрального раствора сульфоната кальция в присутствии промотора - уксусной кислоты карбонатированный продукт в две ступени (на центрифугах и сепараторах) очищают от механических примесей, затем отгоняют растворитель. [c.17]

Нейтрализованные кислые гудроны можно использовать в качестве интенсификаторов процесса клинкерообразования в производстве цемента. Наибольший эффект в процессе клинкерообразования достигается при добавлении к топливу 9—15% продукта нейтрализации кислого гудрона. Количество свободного оксида кальция при этом не превышает допустимых пределов, удельный расход тепла на обжиг клинкера (полупродукт, получаемый в виде гранул при обжиге известняка с глиной) низкий, сгорание топлива в факеле происходит устойчиво. Ин-тенсификатор процесса клинкерообразования можно получить и на основе нефтяного шлама — наиболее распространенного отхода нефтепереработки. [c.141]

Утилизация кислых гудронов. Процесс сернокислотной очистки парафина является высокоэффективным только при условии регенерации кислого гудрона. Одним из серьезных препятствий для широкого внедрения атого процесса была невозможность утилизации отходов очистки - кислого гудрона и продуктов нейтрализации. Кислый гудрон, получаемый при деароматизации кидкйх парафинов, представляет собой жидкую массу рт темно-коричневого до черного цвета с запахом сернистого ангидрида. Он состоит из непрореагировавшей серной кислоты, нерастворимых в парафине продуктов реакции серной кислоты с углеводородами (главным образом с ароматическими углеводородами и кислородными, азотистыми и сернистыми соединениями), а также из увлеченного парафина. Состав кислого гудрона, образовавшегося после очистки олеумом жидких парафинов(которые были получены на установке карбамидной депарафинизации) и денормализации на цеолитах, приведен ниже [c.221]

I - парафин-сырец и - серная кислота (олеум) Ш - кислый гудрон ГУ - щелочь У - технолопнвс-кая вода У1 - вода на охлаждение УП - продукты нейтрализации и промывные вода УШ - кислый гудрон IX - товарный парафин. [c.222]

Современные методы регенерации и утилизации отработанной серной кислоты упариванием, высокотемпературным расщеплением и термовосстановлением описаны в работе [31]. Ниже кратко рассмотрена возможность использования при создании безотходной технологии в качестве одной из промежуточных стадий коксование нейтрализованных гудронов. Для нейтрализации кислых продуктов необходимо выбрать такие добавки, которые при использовании высокосер-нистого кокса не ухудшали бы его качества. Так, при получении из кислых гудронов коксобрикетов, используемых в шахтной плавке окисленных никелевых руд, нейтрализацию гудронов целесообразно осуществлять с помощью кальцийсодержащих веществ (например, извести), которые в этом процессе выполняют роль флюса. Если высокосерннстый кокс предназначается для производства сульфида натрия, добавкой может служить отработанная натриевая щелочь. [c.231]

Очистка масляных дистиллятов и парафинов в электрическом поле. В промышленной практике находит применение процесс кис-лотно-щелочной очистки ма1сля,ных ди1Стиллятов и парафинов с разделением фаз (В электрическом поле. На установке кислотнощелочной очистки (рис. 18) дистиллята трансформаторного масла сырье насосом 12 через холодильник 1 подается к смесительному насосу 13, куда поступает также 96—98 /о-ная серная кислота. Смесь направляется в реактор-мешалку 2, где выдерживается для завершения реакции 8—10 мин, а затем под напором около 0,3 МПа — в злектроразделиуель 3 для отделения кислого гудрона. Кислое масло сверху электроразделителя поступает в смеситель 4 сюда же подается раствор щелочи для нейтрализации продуктов [c.65]

В то же время следует отметить, что в большинстве стран Восточной Европы отходы такого типа используют весьма нерационально и чаще всего вывозят в отвалы предприятий. Кислый гудрон, как правило, не утилизируют, складируя в специальных ямах, что представляет опасность с пожарной и экологической точек зрения. В Польше часть кислого гудрона сжигают. В СНГ и Германии разработано значительное количество методов переработки кислого гудрона, основанных на его нейтрализации с последующим выделением полезных продуктов. Для нейтрализации в основном используют щелочные агенгы. Для повышения Эффективности процесса перед нейтрализацией предложена последовательная обработка гудрона экстрактом селективной очистки нефтяных фракций и оксиэтилированными алкилфенолами или спиртами. Целевыми продуктами такой обработки являются органические сульфаты. [c.372]

НЧК и сульфонафты как деэмульгаторы имели существенные недостатки, одними из которых являлись большой расход и высокая их стоимость, несмотря на сравнительно низкую цену их при изготовлении из отбросных продуктов — кислых гудронов. Объяснялось это двумя причинами 1) низкой концентрацией де-змульгирующих веществ в реагенте и 2) значительным расходом щелочи на нейтрализацию кислых гудронов. [c.76]

Нефтяные С. получают гл. обр. прямым сульфированием нефтепродуктов (дистиллятов, остаточных масел) с послед, очисткой и нейтрализацией образующейся смеси сульфокислот. Состав С. определяется составом исходного углеводородного сырья и способом сульфирования. Сульфирующие агенты-газообразный и (или) жидкий 80з, смесь жидких ЗОг и 80з, олеум и др. Осн. продукты сульфирования-алкилароматич., нафтенароматич. и, в меньшей степени, алифатич. сульфокислоты. Очистку сульфокислот от кислого гудрона ведут в р-рителе отстаиванием, центрифугированием, фильтрованием, водной экстракцией (от р-римых примесей) иногда дополнительно используют адсорбц. очистку на силикагеле, активир. глине и др. сорбентах нейтрализуют очищенные сульфокислоты щелочами или аминами. [c.468]

Следую1ией после сульфирования стадией является выделение избытка серной кислоты. Иыделение основано на том, что в 70 - lS%-w растворе серной кислоты сульфокислоты нерастворимы, поэтому продукты реакции разбавляют водой и верхний слой - сульфокислоты - отделяют от кислого гудрона. Далее сульфокислоты направляю на нейтрализацию. [c.54]

Кислые эфиры получаются при относительно низких температурах они имеют кислотный характер, растворяются в воде, при нейтрализации щелочью дают соответствующие соли. Полученные при сернокислотной очистке нефтяных фракции кислые эфиры концентрируются в кислом гудроне, а остатки этих эфиров из очищенного продукта удаляются дополнительной промывкой. Средние эфиры образуются при температурах более 40 °С и при нагревании 1сисльгх эфиров. Средние эфиры нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах и органических растворителях. Образование средних эфиров при сернокислотной очистке — нежелательное явление. Чтобы предотвратить его, сернокислотную очистку осуществляют при пониженной температуре. С серной кислотой происходят побочные реакции, которые снижают эффективность очистки алкилирование аренов алкенами, полимеризация, гидродегидрополимеризация (эту реакцию иногда называют сопряженной полимеризацией). [c.144]

Пенообразователь П0-1Д (пенообразователь типа ПО-1 на основе детергента Д) представляет собой сульфированную фракцию керосина с температурой кипения 160—ЖЮ°С. Сульфирование проводят сернистым газом при температуре 60—80° С. Получаемые сульфокислоты из сульфураторов непрерывно стекают в отстойники, в которых отделяются от балластного продукта — кислого гудрона. Сульфокислоты поступают в отбойную колонну, наполненную кольцами Рашига, для окончательной очистки от кислого гудрона. Из отбойной колонны сульфокислоты направляются в диафрагменный смеситель, куда одновременно поступает водный раствор кальцинированной соды для (нейтрализации сульфокислот. Образующиеся соли подаются в трубчатый теплообменник, где нагреваются до 11 0°С для удаления избытка масел, ухудшающих пе-нообразование. При удалении масел сульфосоли концентрируются до 45—50%-ной концентрации я затем поступают в емкость, где разбавляются водой до концентрации 26— 29% активного вещества, так как <в более концентрированном состоянии они загустевают при температуре ниже 10°С, что затрудняет их (црименение в холодное время года. [c.62]

Технология изготовления пенообразователя из кислого гудрояа, полученного при сульфИ ровании гищроочищенных нефтяных фракций, вжлючает нейтрализацию кислого гудрона раствором соды, разбавление водой, многократную отмывку раствора солей керосином, отстой полученного продукта и последующее его упаривание. [c.63]

Разработана технология переработки кислого гудрона.кото-рая включает в себя нейтрализацию исходного продукта при температуре 90-95°С, смешение его (в концентрации от 40 до 60 мае.) с асфальтамв пропановой деасфальтизации и дальнейшее окисление смеси п ж 190-200°С до требуемой вязкости вяяущего. [c.33]

Нафтеновые кислоты, содержащиеся в масляных фракциях нефтей, в значительной части теряются при кислотной очистке и в процессе сухого выщелачивания, а также вследствие уноса их с промывными водами при мокром выщелачивании. Но и те масляные нафтеновые кислоты, которые извлечены из дестиллатов и находятся в щелочных отбросах, используются по целевому назначению в очень незначительной степени перерабатываются только щелочные отбросы от выщелачивания веретенных, трансформаторных и турбинных масел. При этом пелевым продуктом является так называемый асидол-мылонафт. Основная масса масляных щелочных отбросов применяется главным образом для нейтрализации кислых гудронов, в результате чего содершашиеся в отбросах смазочные масла и нафтеновые кислоты в дальнейшем переходят в деэмульгатор (НКГ), котельное топливо и др. [c.30]

Нейтрализованный черный контакт (НЧК) представляет собой водный раствор поверхностно-активного вещества, широко используемый на нефтеперерабатывающих заводах и нефтяных промыслах при деэмульсации и обезвоживании нефтей. Получают НЧК или на специальных установках обработкой нефтяных фракций концентрированной серной кислотой, или в качестве побочного продукта на установках сернокислотной очистки. Очищенное топливо сдается по назначению, а кислый смолистый остаток (гудрон) после нейтрализации аммиаком или щелочью представляет собой НЧК. Для катализаторного производства пригодны только НЧК, полученные в результате очистки легких нефтепродуктов типа керосиновых или дизельных топлив и нейтрализованные аммиаком. При любом изменении происхождения НЧК требуется самая тщательная проверка нового продукта в лаборатории, так как каждому продукту соответствует свой оптимум дозировки, а от этого сильно зависит качество катализатора. Поверхностно-активным началом в НЧК являются сульфокислоты, содержание их в продукте должно быть не менее 15%. Жестко ограничивается содержание масла (нефтепродукта), которое не должно превышать 4%. 13место НЧК в производстве катализатора возможно применение и других современных поверхностно-активных веществ. [c.25]

Продукт, пригодный в качестве дубителя, получил Moeller при нагревании в присутствии формалина кислого гудрона от минеральных масел с некоторым количество.м углеводорода (например нафталина или антрацена), причем количестю этого последнего должно соответствовать избытку содержащейся в гудроне серной кис.тоты. Нагревание продолжают до тех пор, пока смесь не перейдет в растворимое в воде состояние готовый продукт обрабатывают затем щелочью. Настюков 25- получал дубители, конденсируя неочищенные масла или сольв ент-нафту с серной кислотой и формальдегидом, продукт же конденсации после нейтрализации и промывки окислял слабой азотной кислотой и растворял затем в разбавленной щелочи. [c.1111]

В качестве таких коагулянтов применяют 6—9%-ный раствор едкого натра, раствор жидкого стекла, холодную воду, масляные щелочные отбросы. Эти вещества, способствующие осаждению частиц кислого гудрона, добавляются после окончания смешения масла с кислотой. При этом уменьшается интенсивность перемешивания и приток осадшеля прекращается тогда, когда мелкие частицы кислого гудрона начинают сворачиваться в крупные хлопья. Количество осадителя не должно быть большим, так как применение таких осадителей, как щелочь, раствор жидкого стекла, ведет к нейтрализации сульфокислот, омылению эфиров серной кислоты, в результате чего продукты нейтрализации растворяются в маслс>, портят его цвет и другие качества. [c.159]

В качестве гидрофобизирующих поверхностно-активных добавок, вводимых в краски для придания им способности наноситься на мокрую поверхность, можно применять, хлорид алкилбензилди-метиламмония, кислый гудрон [6]. Предложена [7] также кальциевая соль кислого гудрона ИКСГ-1, получаемого при производстве присадки СБ-3. ИКСГ-1 представляет собой продукт нейтрализации 30—32%-ным известковым молоком раствора кислого гудрона в керосине при соотношении кислый гудрон растворитель =1 2. Он отличается невысокой токсичностью. [c.145]

Свободный 50з превращает мало реакционноспособные олефины и ароматические углеводороды в сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты. При использовании концентрированной серной кислоты протекают и реакции полимеризации. Насыщенные парафиновые и циклопарафиновые углеводороды также взаимодействуют с 50з, что приводит к значительным потерям при очистке. Продукты реакции в основном отделяются от масла вместе с непрореагировавшей кислотой в виде черного, высоковязкого кислого гудрона. Часть этих продуктов остается растворенными в масле. Сульфированные продукты ( нафтасульфокислоты ) не могут быть нейтрализованы гидроксидом кальция, так как эта реакция протекает только при температурах выше 100 °С, а при таких температурах увеличивается коррозионная агрессивность среды и ухудшается качество масла. Кроме того, сульфонаты кальция набухают в масле, что приводит к забивке масляных фильтров. Поэтому нафтасульфокислоты нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют спиртами. Экстракция спиртами предотвращает образование стабильных водных эмульсий щелочными сульфонатами. После спиртовой экстракции масло подвергают обесцвечиванию отбеливающей глиной. Именно этот тип нейтрализации объясняет, почему олеумную очистку иногда называют мокрым, а сернокислотную — сухим способом очистки масел, поскольку в этом способе применяется гидроксид кальция. Применение больших количеств олеума (до 100 % масс, в расчете на масло) позволяет практически полностью удалить олефины и ароматические углеводороды. В результате такой очистки получают белые масла без цвета, запаха и вкуса, которые используют в медицине. [c.61]