Пиролиз полипропилена

Рис. 111-1. Схема, поясняющая образование летучих продуктов при пиролизе полипропилена в результате разрыва определенных связей

Состав продуктов пиролиза полипропилена близок к таковому для ПЭ, однако процесс разложения ПП протекает несколько быстрее, что связано с различными энергиями активации процесса 230 кДж/моль для ПП и Температура пиролиза,°с 302 кДж/моль ДЛЯ ПЭ [57]. Характерным для пиролиза полиолефинов является образование большого количества жидких и газообразных продуктов при незначительном выходе углерода. При постепенном нагреве и непрерывном удалении из реакционной зоны летучих продуктов полиолефины полностью разлагаются без образования карбонизованного остатка. [c.228]

Закономерности пиролиза полипропилена довольно хорошо согласуются с рассмотренным выше механизмом статистических разрывов в цепях. Уменьшение молекулярного веса сопровождается ухудшением ряда механических характеристик образцов при изменении температуры от 230 до 250° С, но разложение полипропилена до летучих продуктов, очевидно, незначительно вплоть до 300° С. [c.373]

Рис. 4. Изменение молекулярновесового распреде-чения в процессе пиролиза полипропилена в отсутствие кислорода .

В продуктах гидролитического пиролиза полипропилена, полученных в условиях ПГХ [41], в качестве основных компонентов идентифицированы углеводороды, образование которых также можно объяснить разрывом цепи макромолекул полипропилена, происходящим по закону случая. [c.39]

Пиролитическая газовая хроматография В работе [732] показано, что пиролиз полипропилена протекает [c.197]

Небольшие пики, относящиеся к изобутану и в особенности к метану (рис. 77), свидетельствуют о том, что указанная реакция для первичного радикала характерна лишь в незначительной степени. Для этого радикала более важную роль должен играть перенос водорода у шестого атома углерода, благодаря чему можно объяснить наличие пика 2-метилпентана, Появление этого продукта может быть связано и с реакциями внутримолекулярного переноса водорода (с образованием 2-метилпентадиена). В табл. 40 приведен состав продуктов, образования которых следует ожидать в результате внутримолекулярного переноса водорода в процессе пиролиза полипропилена. Данные таблицы можно сравнить с составом продуктов на пирограмме, приведенной на рис. 77. [c.198]

Таблица 40. Продукты, образования которых можно ожидать в результате внутримолекулярного переноса водорода при пиролизе полипропилена. (Подчеркнуты основные пики, присутствующие на пирограмме рис. 77.)

При пиролизе полипропилена образуется большое число различных продуктов, но мономер получается с малым выходом, составляющим 2% [744]. То, что деструкция полипропилена происходит при более высоких температурах, чем полиизобутилена (соответственно при 380 и 340 °С [745]), также указывает на большие различия в термической стабильности полимерной цепи, связанные с отсутствием четвертичных атомов углерода в полипропилене. [c.200]

Пиролиз винильных полимеров. I. Пиролиз атактического полипропилена в атмосферах водорода и азота. (Изучение пиролиза полипропилена при 300—1100° и изменений состава продуктов в зависимости от т-ры пиролиза.) [c.142]

Пиролиз полипропилена и полиизобутилена а [9, 13] [c.127]

Уз5, содержащая мономер и другие осколки аналогичного размера в случае полиизобутилена, оказалась в 2,2 раза большей, чем при пиролизе полипропилена. Газообразная фракция -190 в полипропиленовом пиролизате содержится лишь в виде следов и не приведена в табл. 55, тогда как в случае полиизобутилена она составляет в среднем 0,21 о от общего количества летучих. [c.128]

Масс-спектрометрический анализ фракции полученной при пиролизе полипропилена [9] [c.128]

Пиролиз полипропилена п вакууме при высоких температурах [18] [c.131]

Состав летучих, полученных при пиролизе полипропилена в вакууме при высоких температурах [18] [c.132]

В процессе деструкции уменьшается кристалличность полипропилена [6]. В отличие от других полимеров, например политетрафторэтилена или полнметилметакрилата, при пиролизе полипропилена получается лишь незначительное количество мономерного продукта, что объясняется низкой энергией активации изомеризации макрорадикала, образовавшегося при термической деструкции [1, 6, 7]. Так, при превращении 507о полимера в газообразные продукты при 387° С образуется всего лишь 0,2% мономера [7—9]. Газообразные продукты состоят в основном из 2-ме-тилпропена-1, пентена-1 и пентена-2 [10, 11]. При разложении неразветвленного полипропилена газообразные продукты образуются гораздо быстрее, чем в случае полипропилена разветвленного строения [1,9]. [c.127]

НЫХ молекул, что и позволяет, определяя качественный и количественный состав продуктов, делать определенные заключения о строении и составе исходных полимеров. Так, в качестве основных продуктов пиролиза полипропилена (после их гидрирования) были идентифицированы (в порядке уменьшения времен удерживания) 2,4-диметил-пентан, пропан, пентан, 2-метилпентан, 2,4,6-триметилнонан, 2,4,6-триметилгептан, изобутан, этан, 2,6-диметил-нонан, 2,4-диметилгептан [7]. Происхождение этих основных продуктов может быть объяснено схемой, показанной на рис. 49. [c.211]

При пиролизе полипропилена образуется соединений еще больше, чем из линейного полиэтилена. Например, в работе [145] на ппрограмме полипропилена было идентифицировано до 40 продуктов (последним зафиксированным на пирограмме продуктом был грамс-гранс-2,4,6,8,10-пентаметилундекан). Продукты после пиролиза гидрировали. Основные пики относились к продуктам с составом Зп, где п — число мономерных единиц в фрагменте. Наиболее интенсивные пики принадлежали фрагментам с п = 1 и п — 3. Наряду с соединениями с числом [c.124]

Эти результаты можно фавнить с данными Мадорского [7] по масс-спектроскопическому изучению продуктов пиролиза полибутадиена в темпфатурном интервале от 325 до 400 °С. Главными компонентами газообразных продуктов были этилен, этан, пропилен, 1,3-бутадиен и бутены. Ни ацетилен, ни метан не были обнаружены, но подобное изменение состава смеси продуктов с увеличением температуры уже отмечалось этилен, этан и пропилен становились главными компонентами, а содержание 1,3-бутадиена уменьшалось на 50%. Структура полибутадиена, исследованного Мадорским, подробно не описана. Следует, однако отметить, что даже небольшие изменения в условиях проведения пиролиза полимера могут вызвать большие изменения в составе образующихся газообразных продуктов. Яркий пример, подтверждающий это правило, можно найти в работе Бейли, изучавшего пиролиз полипропилена [8]. В дополнение к пяти главным продуктам, выделенным Мадорским [7], было [c.91]

Рис. 26. Газовая хроматограмма продуктов пиролиза полипропилена (хостален РРМ). Идентификация ряда пиков приведена в табл. 14.

Изучение пиролиза полипропилена и полиизобутилена при температурах до 1200° проводили [18] в вакуумном приборе, показанном на рис. 3 и 4. Использовавшийся полипропилен имел вид тонкого белого порошка, средний молекулярный вес его колебался от 50 ООО до 100 ООО. Для исследования термической деструкции полиизобутилена был выбран чистый образец полимера, который ранее использовался Национальным бюро стандартов США в качестве стандартного полимера при измерениях вязкости молекулярный вес был равен 1 560 ООО (по методу светорассеяния). Методика исследования пиролиза полимеров при высоких температурах указана в гл. И. В табл. 58 и 59 приведено распределение продуктов пиролиза полипропилена и полиизобутилена. При температурах ниже 500° газообразные продукты (фракция У-190) в случае полипропилена образуются лишь в виде следов, а в случае полиизобути- [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология