Полиэтилен механическая релаксация

Теперь обратимся к взаимосвязи вязкоупругих п усталостных (имеется б виду статическая усталость) явлений в полиэтилене. В полимерных материалах эти процессы в целом имеют общую физическую основу. Они сопровождаются химическим течением, т. е. постепенным разрушением главных валентных связей цепных макромолекул. Правда, интенсивность разрушения зависит от многих факторов и, в частности, от схемы нагружения. Например, при одинаковых начальных напряжениях в условиях ползучести разрушение структуры протекает быстрее, нежели в условиях релаксации напряжения. Однако в обоих случаях вязкоупругие явления сопровождаются механическим [c.45]

Следует отметить, что потери, будь то механические или диэлектрические, являются показателем вязких свойств материала [5, 27]. При температурах, при которых отсутствуют потери, материал является упругим. Малая хрупкость некоторых полимеров, таких, как поликарбонаты, полиамиды, полиуретаны, полиэтилен и другие, объясняется наличием при низких температурах интенсивной области максимума дипольно-групповых потерь с небольшим временем релаксации [26]. В связи с этим определенное представление о трещиностойкости битумов всегда можно получить по величине диэлектрических потерь при низких температурах. [c.83]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Между вязкоупругими п усталостными процессами существует определенная взаимосвязь [I], которая может быть исполь-зова на для (Перехода от одного механического состояния материала к другому. Наиболее просто подобная трансформация осуществляется с помощью да цых то релаксации напряжения. Однако это явление В полиэтилене изучено еще недостаточно. [c.41]

Приведенные примеры хорошо иллюстрируют трудности отнесения процессов механической релаксации к определенным механизмам на основе аналогии поведения различных полимеров. В частности, обозначение релаксационных процессов а, Р, у и т. д. в порядку понижения температуры может иногда при сравнении различных полимеров вводить в заблуждение. Мы уже видели, что в полиэтилене низкой плотности в изотропном состоянии наблюдаются а-, Р- и у- переходы. В полимере, подвергнутом холодной вытяжке, в том же самом температурном интервале проявляются только два релаксационных процесса, поскольку а-процесс перекрывает область Р-релаксации, так что Р-переход становится невыделяемым. В полиэтилене низкой плотности, отожженном после холодной вытяжки, наблюдаются а-, Р- и 7-переходы, причем на основе результатов исследования механической анизотропии а-процесс идентифицирован как с-сдвиговая релаксация, а Р-переход — как межламелярный сдвиговый процесс. [c.179]

Мак-Кол и Сликтер [511] изучали молекулярное движение в полиэтилене. Проведено сравнительное исследование двух образцов полиэтилена сильно разветвленного, полученного полимеризацией под давлением, и линейного образца, полученного методом ионного катализа. Показано, что кристалличность второго сохраняется вплоть до температуры плавления полимера в массе, а вращение цепей полимера, связанных в кристаллы, является довольно ограниченным даже в области температур, предшествующих плавлению. Вращение цепей у полиэтилена высокого давления более свободно, вероятно, вследствие дефектов решетки, возникающих при включении в область кристаллита узлов разветвления полимера. Кристалличность в нем исчезает при гораздо более низких температурах, чем в полиэтилене низкого давления. Наблюдается интенсивное движение сегментов цепи макромолекулы в пределах аморфной фазы обоих полиэтиленов, хотя при данной температуре более свободным движением обладает полиэтилен высокого давления. Измерение диффузии в полимер небольших молекул н. гексана и бензола и другие данные однозначно указывают на то, что аморфную фазу в полимере следует считать вязкой жидкостью, даже при температурах, значительно ниже температур плавления полимера. Энергия активации и частотный фактор для движения цепей в аморфной фазе хорошо согласуются с данными, полученными ранее методами диэлектрических потерь и механической релаксации [520, 522—526]. [c.233]

Энергия Ео ответственна за затруднения при перемещении полимерных сегментов, причем было найдено, что она практически не зависит от строения сорбируемых молекул. По величине Ео, по-видимому, сопоставима с энергиями активации, полученными в других экспериментальных исследованиях движения сегментов методом изучения ЯМР, диэлектрических свойств или механической релаксации. Однако, как было найдено Мак-Коллом и Слих-тером [220], о для диффузии составляет около 15 кшл/моль для большого числа жидкостей в полиэтилене в противоположность значениям 8—12 ккал/моль, найденным другими методами. Большая величина энергии активации при диффузии указывает также на более сложную природу диффузионного процесса. [c.262]

Изучены механические свойства смесей полиэтилена высокой и низкой плотности, а также его смесей с полиизобутидр-ном 184 Установлено, что смешиваемость двух видов полиэтилена ограничена. Омесь, содержащая большое количество полиэтилена высокого давления, обладает значительной упругостью, что может быть причиной напряжения в готовых изделиях. Температура течения смеси зависит от ее состава Исследованы релаксация напряжений и ползучесть полиэтилена 1846-1955 хрупкость ПОЛИЭТИЛвНа раЗЛИЧНОЙ плотности 1956-19 внутреннее трение в полиэтилене 1862-1969 прочность при кратковременных и длительных нагрузках 1970-1978 механические [c.275]

За два года, прошедшие после того, как были написаны основные разделы этой главы, появилось много работ, имеющих прямое отношение к рассматриваемой теме. В большинстве из них приводились результаты, полученные динамическим методом исследования. Кроме того, расширилось использование метода ядерного (протонного) магнитного резонанса (ЯМР) для изучения молекулярной релаксации в органических телах, причем сообщалось об измерениях широкой компоненты и измерениях спин-реше-точной релаксации. Основные усилия в этой области были направлены на изучение релаксационных эффектов лишь в нескольких полимерах, каждому из которых было уделено достаточно внимания в прошлом. К их числу относятся линейный полиэтилен, полипропилен и полиметилметакрилат. Однако описаны также результаты исследования некоторых полимеров, не изучавшихся ранее, — поливинилового спирта, поливинилстеарата, поливинилпальмитата, различных поликарбонатов, полиацетальдегида и множества полиметилстиролов. Снова, как и раньше, большинство динамических механических исследований проводилось при частотах 0,5—10 гц на приборе типа крутильного маятника или при 100—500 гц на приборе с колеблющимся стержнем, причем самые низкие температуры составляли 77° К. Лишь одно исследование [347] было проделано при частоте [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология