Реологические свойства и молекулярно-весовое распределение

Молекулярно-весовое распределение играет определяющую роль в реологических свойствах. Поэтому оно может оказывать влияние на механические свойства твердого полимера косвенно, предопределяя его конечную физическую структуру. Обнаружена также прямая корреляция между молекулярными характеристиками полимеров, их вязкоупругими свойствами и стойкостью к ударным нагрузкам. Исследования в этом направлении успешно развиваются. [c.14]

Наибольшее значение имеет зависимость реологических свойств расплава от молекулярно-весового распределения. Полимеры с более широким распределением обычно более чувствительны к сдвигу, т. е. в большей степени реагируют на изменение давления, например, при экструзии. В некоторых областях применения полимерам с широким молекулярно-весовым распределением отдают предпочтение вследствие того, что на оборудовании для литья под давлением можно достичь более высоких скоростей формования. Большие скорости литья можно получить, используя полимер с высоким индексом расплава, но в результате те характеристики изделия, которые зависят от индекса расплава, ухудшаются. [c.99]

Как показывает проведенное выше рассмотрение, удается сопоставить параметры феноменологической модели, описанной выше, и молекулярные параметры полимеров. Тогда модуль упругости пружины и вязкость демпфера в модели можно связать с молекулярными параметрами. При этом зависящими от молекулярных параметров оказываются не только вязкостные свойства полимера, но и прочность расплава, критические скорости сдвига, энергия активации вязкого течения, разбухание расплава после выхода из насадка, оптические свойства полимерных пленок и т. д. Ниже мы более детально обсудим влияние молекулярного веса и молекулярно-весового распределения на реологические свойства расплавов полиолефинов. [c.88]

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА И МОЛЕКУЛЯРНО-ВЕСОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НА РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА [c.88]

Теперь сопоставим реологические свойства двух полимеров, обладающих одинаковой и наибольшей ньютоновской вязкостью, а значит и одним и тем же средневесовым молекулярным весом, но различным молекулярно-весовым распределением. Пусть у полимера А молекулярно-весовое распределение уже, чем у полимера Б. При увеличении скорости сдвига высокомолекулярные фракции полимера Б не смогут успевать деформироваться вслед за изменением напряжения, т. е. скорость сдвига превысит характерную частоту релаксации этих фракций, поэтому эффективная вязкость полимера Б снизится в большей степени, чем полимера А. Другими словами, реологические свойства полимера Б оказываются более неньютоновскими , чем полимера А. Однако если продолжать увеличивать скорость сдвига, то будут достигаться характерные релаксационные частоты полимера Л и начнет уменьшаться его эффективная вязкость в той же степени, в которой при меньших скоростях сдвига уменьшалась эффективная вязкость полимера Б. Понятно также, что прн очень высоких скоростях сдвига вязкость полимера А может стать ниже, чем вязкость полимера Б, так как в полимере В еще будут оставаться такие низкомолекулярные фракции, характерные релаксации которых окажутся непревзойденными при этих скоростях сдвига. Таким образом, как общее правило, следует ожидать, что полимер с более широким молекулярно-весовым распределением в большей степени проявляет свои неньютоновские свойства, чем полимер с более узким молекулярно-весовым распределением, но при достаточно высоких скоростях сдвига кривые течения этих полимеров могут пересечься. [c.94]

В реальных случаях обычно происходит наложение влияний молекулярно-весового распределения и степени разветвленности макромолекул на реологические свойства, что существенно усложняет рассмотрение проблемы. Это в особенности справедливо для [c.100]

В зоне В происходит изменение характера течения а) увеличение скоростей сдвига и напряжений от очень низких значений, типичных для потока в цилиндре, до максимума около входа в капилляр б) уменьшение эффективной вязкости расплава в) увеличение до максимальных значений упругих деформаций. Именно в этой зоне наиболее резко проявляются различия реологических свойств тех или иных полимеров и отличия поведения полимеров от других материалов. Так, можно ожидать, что застойная зона окажется больше у того полимера, при разрушении структуры которого затрачивается большая энергия Пока еще не ясно, с какими молекулярными параметрами связано это разрушение структуры , однако можно предполагать, что увеличение молекулярного веса и расширение молекулярно-весового распределения способствуют увеличению застойных областей. [c.104]

Обычно полимерный образец представляет собой смесь гомологов различных молекулярных весов. Средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение изменяются от образца к образцу. Подобная неоднородность лишь в отдельных редких случаях оказывает влияние на химические свойства образцов, но в значительной степени определяет физические, механические и реологические характеристики полимеров. Данная глава посвящена основным экспериментальным методикам определения молекулярного веса и молекулярно-весового распределения кристаллических полиолефинов и подробному обсуждению некоторых результатов. [c.111]

Как уже отмечалось выше, в общ,ем случае,зная молекулярную структуру полимерной цепи, можно лишь приблизительно оценить физико-химические свойства полимера. Для количественной оценки используют различные эмпирические зависимости. В настояш,ее время усилия исследователей сосредоточены на установлении количественных связей между молекулярно-весовым распределением (МВР) линейных полимеров и их реологическими и механическими свойствами. Расчет МВР по кинетическим данным является одним из достижений химической кинетики. [c.10]

Исследование влияния характера молекулярно-весового распределения полиформальдегида на его реологические и физико-ме-ханические свойства показало, что оптимальными свойствами обладают образцы, для которых отношение MJM близко к 2 [82—861. [c.221]

Во втором разделе собраны статьи, в которых освещены результаты работ по изучению свойств концентрированных растворов и расплавов карбоцепных полимеров. Исследованию реологических свойств прядильных растворов и расплавов карбоцепных полимеров посвящено семь работ. Большое внимание к этому разделу объясняется тем, что агрегатное состояние макромолекул в концентрированных растворах или в расплавах зависит не только от размеров и молекулярно-весового распределения макромолекул, но и от градиента скорости течения раствора или расплава, характера применяемого растворителя, температуры [c.8]

Особое значение молекулярно-весовое распределение имеет при использовании полиэтилена для получения волокна. По-видимому, оно определяет такие важные свойства волокна, как прочность, устойчивость к многократным деформациям, устойчивость к истиранию и т. п. Известно что молекулярно-весовое распределение полиэтилена может быть ориентировочно оценено по его реологическим свойствам. Однако разветвленность полимера, степень сшивки, степень кристалличности и другие факторы [c.39]

По-видимому, дальнейшие реологические исследования различных полимеров позволят использовать описываемый метод не только для характеристики свойств прядильных расплавов и растворов в широких диапазонах усилий сдвига и градиентов скоростей, но и для определения молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полимеров. [c.59]

Была поставлена задача исследования взаимосвязи технологических свойств полиэтилена с его реологическими и структурными характеристиками, а также с молекулярно-весовым распределением. [c.21]

В предыдущей работе [9] влияние частоты на зависимость вязкости от молекулярного веса исследовали в связи с рассмотрением роли молекулярного веса в реологических свойствах. Было найдено, что при со = О график зависимости log ц от log Му, является прямой линией но при возрастании частоты зависимость logr] от log Mw оказывается искривленной с выпуклостью вверх. При очень высоких частотах зависимость log г от ogMw выражается практически горизонтальной линией, что соответствует переходной области, в которой вязкость не зависит от молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера. Кроме того, оказалось, что вязкость некоторых высокомолекулярных образцов при промежуточных значениях со может быть даже ниже, чем вязкость образцов с меньшими молекулярными весами. Это указывает на большое влияние молекулярно-весового распределения на вязкость полимера. Аналогичная картина наблюдалась и в том случае, когда вместо ц рассматривались абсолютные значения динамической вязкости эквивалентные эффективной вязкости при скорости сдвига, равной соответствующей частоте. [c.303]