Ошибки при определении флуоресцентным методом

Так же как и спектрофотометрические исследования, исследование спектра флуоресценции можно использовать как для определения структуры и идентификации соединений (флуоресцентная спектрометрия), так и для определения концентрации люминесцирующих веществ (флуоресцентная фотометрия, или флуорометрия), однако в последнем случае необходима специальная техника. Необходимо тщательно следить, чтобы измерять интенсивность флуоресцентного излучения и не измерять одновременно часть непоглощенного возбуждающего излучения. Это достигается прежде всего тем, что непоглощенную часть возбуждающего света задерживают, помещая на пути луча света после пробы вторичный фильтр флуоресцентное излучение большей длины волны полностью пропускается этим фильтром. Однако лучше всего измерять флуоресцентное излучение в направлении, перпендикулярном направлению возбуждающего излучения, так как в этом случае благодаря геометрии системы возбуждающий свет не может попасть в приемник флуоресцентного излучения. Если же флуоресцентное излучение пробы заметно сорбируется вновь, то лучше всего измерять флуоресцентное излучение под острым углом к направлению возбуждающего света, поместив кювету под углом к источнику первичного излучения. При этом необходимо тщательно следить, чтобы флуоресцентное излучение, проходя через поверхность облучения, попадало в монохроматор и, следовательно, в приемник излучения. При использовании такого метода часть первичного излучения, отраженного от расположенной под углом стенки кюветы, может попасть в приемник излучения, так что и в этом случае рекомендуется при особенно точных измерениях дополнительный защитный фильтр. Результаты всех трех методов могут искажаться за счет отражения флуоресцентного излучения от мениска жидкости, поскольку очень редко удается компенсировать эту ошибку. Наиболее воспроизводимы измерения в кюветах с крышками, которые могут быть заполнены без образования воздушного пузырька. [c.430]

Анализируемые порошки прессуют (2500 ат) в диски (толщиной 4 мм, диаметром 30—35 мм). Применяют Мо-трубку (40 кв, 44 ма). Флуоресцентное излучение регистрируют счетчиком Гейгера—Мюллера. В отсутствие в пробах свинца регистрируют линию АвК . Чувствительность метода составляет 1-10- % Аз ошибка определения 5—10%. [c.99]

Анализ смесей с высоким содержанием рзэ возможен и рентгеноспектральным методом с обычной для него ошибкой определения в +5% при условии, что смесь будет разбавлена боратом натрий для уменьшения эффекта самопоглощения [1389], а также при помощи флуоресцентного метода с регистрацией в видимой области спектра [1140]. Точность определений последним способом различных концентраций Сев присутствии Рг и ТЬ, и ТЬ в присутствии Оу, У и 0(1 выдерживается в пределах +1,5—2,0%. [c.229]

Точность метода сильно колеблется в зависимости от вида определяемого вещества, его концентрации, условий определения и. типа использованного прибора. При очень низких концентрациях, близких к предельной определяемой концентрации, ошибка может достигать даже 20—40%, тo дa как при более высоких концентрациях и использовании прецизионных приборов в, отдельных случаях ошибка может быть доведена до 1 %. Для большинства флуоресцентных методов точность определения колеблется в пределах от нескольких до 10%. - [c.399]

Установлено, что измерение одной спектрограммы дает возможную ошибку в 25%, а среднее при измерении четырех спектрограмм понижает ошибку примерно до 5%. Для сравнения заметим, что в 0,5 г силиката можно определить никель и кобальт колориметрически с чувствительностью в 1 г/г и с ошибкой около 10%, если содержание этих металлов в силикате равно 10 г/г. Флуоресцентным методом можно обнаружить в силикатах даже 2 г/г бериллия. Для определения в силикатах лития и лантана нет чувствительных колориметрических методов. [c.23]

Р-Флуоресцентный метод применяют [188] для анализа двухкомпонентных систем Мо—W, содержащих 20—100% W при содержании 40% W абсолютная ошибка определения 2%. [c.162]

Чувствительность определения алюминия рентгеновским флуоресцентным методом обычно указывается согласно авторам работы [620] — 10" %. Относительная ошибка определения алюминия при содержании 10—40% составляет 1,5—2%. [c.167]

В настоящее время для количественного определения большого числа элементов находят широкое применение рентгеноспектральный флуоресцентный и изотопный рентгенофлуоресцентный методы анализа. К преимуществам изотопного рентгенофлуоресцентного метода по сравнению с рентгеноспектральным можно отнести его простоту, а также компактность измерительной установки. В случае изотопного рентгенофлуоресцентного анализа громоздкий рентгеновский аппарат заменяется небольшим радиоизотопным источником рентгеновского излучения. Кроме того, использование радиоизотопного источника рентгеновского излучения устраняет основные инструментальные ошибки рентгеноспектрального анализа, связанные с нестабильностью первичного потока рентгеновских -квантов от рентгеновской трубки. [c.94]

При изучении в аналитических целях растворов, флуоресценция которых изменяется от прибавления кислот и щелочей, необходимо прежде всего дать себе отчет, влияют ли на их флуоресценцию незначительные колебания концентрации водородных ионов, и при положительном ответе надлежит парализовать это влияние путем прибавления кислоты или щелочи. Однако это возможно не всегда, так как во многих случаях самими условиями анализа вызывается необходимость вести наблюдения при определенном pH применение буферных растворов помогает в этом случае избежать ошибку, которую могло бы вызвать случайное изменение концентрации водородных ионов. Поясним сказанное на конкретном примере при определении содержания озона в воздухе флуоресцентным методом, по измеряемому нарастанию концентрации акридина в растворе, анализ нельзя вести в щелочном растворе, так как в этих условиях слишком слаба флуоресценция акридина не годится и кислая среда, так как при лшлых pH дигидроакридин, окисляемый озоном в акридин, недостаточно индифферентен в отношении кислорода. При применении буфированного [c.40]

В практической части, которая посвящена гравиметрическому, объемному, фотометрическому и флуоресцентному методам анализа, сравниваются важнейшие и наиболее часто рекомендуемые хелатообразую-щие реагенты для каждого элемента. На основании надежных литературных данных и собственных опытных данных мы привели до трех гарантированных методик (в зависимости от элемента и метода), которые написаны кратко, но достаточно подробно, чтобы специалист-химик или опытный лаборант мог непосредственно использовать эти методики и при необходимости заменить реагенты на близкие по свойствам. Данные по чувствительности, селективности, ошибке определения и мешающем влиянии элементов облегчают выбор реагентов. Сведения о приборах, методе работы и измерении содержатся в соответствующих главах. Для того чтобы иметь наглядное представление о существующих методах определения, книга дополнена таблицами, в которых сопоставлены элементы и использующиеся для их определения хелатные реагенты, а также ссылки на соответствующие литературные источники. Чтобы указать заряд элемента, мы по возможности использовали различные символы для обозначения определенного иона (например, 5п2+) и валентного состояния вообще (например, Зп ). [c.8]

На примере 5 модельных смесей ж 10 топливных фракций авторы [21] показали основное преимущество метода ИКС-титро-вания перед традиционными методами флуоресцентной индикации и весовым (ГОСТ 6994—74) — высокую воспроизводимость с малой случайно ошибкой, что, наряду с быстротой анализа (30 мин на одну пробу) и возможностью исследования смесе , содержащих олефины и диолефииы (которые не мешают в данном методе определению ароматики), открывает перед методом широкую область применения. [c.24]

Редклифф [71] разработал экспрессный метод определения бромидов в природной воде, используя метод рентгенофлуоресцеи-ции. Бромид концентрировали на круглом фильтре, содержащем ионообменную смолу. Интенсивность флуоресцентной линии Вг/ Ссс измеряли с использованием вольфрамовой рентгеновской трубки. Интенсивность линий сравнивали со стандартом, содержащим 10 ррт бромида. Открываемый минимум 0,05 ррт, ошибка — около 5 %. [c.275]

Флуориметрией можно определить в 51С14 1 10 % меди. При этом ошибка в 10 раз меньше, чем при определении меди в тетрахлориде кремния спектральным методом. Флуориметрическим методом можно также определить до 10" —10 % галлия и индия в трихлорсилане и ОеС14. Несмотря на это, флуориметрия для анализа сверхчистых материалов не получила большого распространения главным образом из-за того, что флуоресцентные реакции известны для ограниченного числа элементов. [c.84]

Для упрощения сравнения квантов возбуждающего и испускаемого света можно использовать метод счетчика квантов Боуэна и Сотела [109]. В этом методе как рассеянный свет, используемый для сравнения, так и флуоресцентное испускание фиксируются удачно подобранным флуоресцентным экраном (таким, как родамин В) [109в], который переводит весь падающий свет любой длины волны (без ограничений) с одинаковой эффективностью в определенную область более длинных волн, улавливаемых затем детектором. Этот метод был райвит Вебером и Тилом [110], которые заменили белую матовую поверхность раствором белка требуемой рассеивающей способности. В этом случае можно использовать разбавленные растворы, в которых исключены ошибки за счет концентрационного тушения и эффектов повторного поглощения в результате перекрытия полос флуоресценции и поглощения. Однако вышеупомянутый метод зависит от того. [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология