Акридин спектр флуоресценции

Рис. 23. Спектры флуоресценции акридина в воде при 25° С

Одновременно с изменением флуоресценции изменяется и абсорбция растворов акридина. Благодаря этому наблюдаемая зависимость спектра флуоресценции от pH раствора становится еще заметнее. В самом деле, [c.38]

Пользуюсь случаем принести благодарность В. В. Осико за измерение спектров флуоресценции и поглощения растворов акридина при разных pH (рис. 15 и 10). [c.38]

Спектр флуоресценции акридина в щавелевой кислоте при —180° С. [c.116]

Спектр поглощения этого соединения в водном растворе при различных pH был получен Шейнкером и Постовским [8 ]. При малых значениях pH наблюдается сдвиг длинноволновой полосы поглощения в видимую область спектра, как это имеет место для акридина. Аналогичный эффект был обнаружен нами также и в спектре флуоресценции этанольного раствора 9-(и-окси)-фенил-акридина увеличение pH среды сопровождается, аналогично акридину, появлением длинноволнового максимума в зеленой области (рис. 1). Можно было ожидать, что и в сублимированном слое присоединение протона к атому азота гетероцикла будет сопровождаться смещением максимума спектра флуоресценции молекулы в области больших длин волн. Как наблюдалось ранее для слоя акридина в смеси с органическими кислотами [1], мак- [c.119]

Данные относительно флуоресценции акридина в кислой среде, а равным образом спиртовых растворов акридина, приведены на основании микрофотограмм снятых нами спектров. [c.368]

Фиолетовый свет флуоресценции акридина, сублимированного в виде тонкого слоя, вызван интенсивным максимумом испускания, лежащим у 450 нм (при комнатной температуре). Для получения спектра молекул акридина, изолированных друг от друга, акридин напылялся совместно с карбамидом (мочевина) (NH2)2 0, который служил в данном случае в качестве инертного разбавителя. Максимум полосы флуоресценции, достаточно отчетливо выраженный, лежит при длине волны 510 нм при температуре жидкого воздуха. Такое же положение максимума имеет место для замороженного раствора акридина в четыреххлористом углероде. [c.115]

Для получения спектра акридина, присоединившего протон, т. е. катиона акридина (б), был специально приготовлен солянокислый акридин, который напылялся вместе с щавелевой кислотой как средой, инертной для данного иона. Солянокислый акридин, т. е. катион (б), имеет зеленую флуоресценцию с максимумом, лежащим у 550 нм при температуре жидкого воздуха. [c.115]

В предыдущей нашей работе [1] для наблюдения сенсибилизованной флуоресценции в смеси паров нафталина и акридина было использовано избирательное возбуждение молекул нафталина интенсивной группой линий магниевой искры (у 2800 А), совпадающей с одной из узких полос поглощения нафталина, лежащей в минимуме спектра поглощения акридина. Наблюдаемое при этом испускание акридина было нами приписано переносу энергии от возбужденных молекул нафталина молекулам акридина при взаимных столкновениях. Однако оставалось еще сомнение, не вызвано ли свечение акридина просто поглощением его молекулами света флуоресценции нафталина в зоне возбуждающего пучка, поскольку спектр этой флуоресценции лежит в более длинноволновой области чем 2800 А и должен был попадать в пределы максимума поглощения паров акридина. [c.145]

Некоторые красители акридинового ряда могут эффективно уменьшать выход УФ-индуцированных димеров в ДНК. Защитное свойство акридинов основано на их способности интеркалировать между парами оснований в молекуле ДНК. Характерная черта взаимодействия акридинов (например, акридиновый оранжевый) с ДНК заключается в том, что при образовании комплекса резко увеличивается интенсивность флуоресценции красителя в максимуме спектра при 530 нм. По мнению некоторых авторов, это может быть обусловлено синглет-синглетной миграцией энергии возбуждения с оснований ДНК на краситель. Расчеты показывают, что максимальный квантовый выход такой миграции энергии достигается при соотношении 1 молекула красителя/ 5 оснований, и составляет 32%. [c.438]

Благодаря значительным различиям в УФ спектрах линеарно, ангулярно и периконденсированных систем электронная спектроскопия дает информацию о характере сочленения ароматических циклов в молекуле проще и надежнее, чем многие другие спектральные методы. Так, с помощью УФ метода установлено отсутствие гомологов акридина в нефтяных концентратах, изучавшихся в работах (20, 26]. Сведения о характере сочленения колец можно получить и из эмиссионных или абсорбционных спектров флуоресценции таким способом были идентифицированы структурные типы нефтяных бензокарбазолов [26]. [c.27]

Предположим, что мы применили в качестве индикатора акриднн, цвет флуоресценции которого с понии ением кислотности раствора переходит из зеленого в фиолетовый, и что с этим индикатором мы ведем титрование в среде, окрахпенпой в желтый цвет, т. е. в растворе, абсорбирующем в фиолетовой части спектра ири таких условиях может оказаться, что спектр абсорбции среды перекроет спектр флуоресценции нашего инди-] атора в щелочной среде, т. е. что его флуоресценция фиолетового цвета поглотится средой. При таких условиях наши наблюдения приведут к выводу, что в кислой среде акридин светится зеленым светом, а в щелоч ЮЙ вообще не светится. [c.126]

Флуоресцентные индикаторы — вещества, применяемые для кислотно-основных титрований мутных или сильно окрашенных р-ров, у к-рых при освещении УФ-лучами при определенном значении pH появляется (или исчезает) флуоресценция, или же изменяется ее цвет или оттенок. И. этого типа являются обычпо многие ароматич, (напр,, производные нафталина) и гетероциклич. соединеиия (напр., производные акридина, флуоресцеина, кумарина и др.). Изменение величины pH у флуоресцентных И. приводит к образованию ионов или таутомеров, что сопровождается изменением спектра флуоресценции. Полосы поглощения обычно находятся в УФ-части спектра, а полосы излучения в видилюй. В табл. 3 приведены свойства иек-рых флуоресцентных И. [c.125]

Спектры люминесценции р-ров большинства органич. веществ представляют собой широкие размытые полосы, только нек-рые соединения имеют спектры, состоящие из узких характерных полос (хлорофилл, порфирины). Преобладающие цвета люминесценции — фиолетовый и синий, реже — зеленый красным цветом люминесцируют лишь немногие соединения (хлорофилл, порфирины). В большинстве случаев для идентификации органич. соединений приходится сочетать непосредственное наблюдение люминесценции с частичным разделением смесей и проведением проверочных реакций на отдельные компоненты. Для идентификации канцерогенных веществ из числа полициклич. углеводородов (напр., 3, 4-бензпирен, 3, 4, 6, 7-дибензпирен) наблюдают спектры их свечения в р-рах нейтральных, легко кристаллизующихся парафинов (пентан, гексан, гептан) при низких темп-рах 77,3° К. и 20° К). В указанных условиях полосы значительно сужаются и по типичным квазилинейным спектрам можно идентифицировать и количественно определять канцерогенные углеводороды. Напр., бензпирен можно обнаружить уже при концентрации 10" 2 на 1 г вещества. При наблюдении флуоресценции органич. веществ необходимо учитывать след, факторы 1) если молекула обладает кислыми или основными свойствами, ее люминесценция меняется с изменением величины pH, т. к. люминесценция недиссоциированной молекулы и иона различны, напр, ион акридина люминесцирует зеленым цветом, а не-диссоциированное основание — лиловым 2) спектры флуоресценции углеводородов почти не изменяются при перемене растворителя спектры веществ, способных ассоциировать с растворителем, могут меняться с его переменой. Известны люминесцентные групповые реакции на фенолы, спирты, эфиры фталевой к-ты, перекиси, монокарбоновые к-ты и др. [c.500]

Для обнаружения золота описана реакция, основанная на гашении люминесценции акридина или а-нафтофлавона в присутствии иодида калия. Гасителем флуоресценции является выделяющийся иод. При использовании а-нафтофлавона определение золота возможно при разбавлении 1 100 000. Для определения золота рекомендована реакция, основанная на гашении флуоресценции хинина в присутствии иодида калия . Известно также,, что микрограммовые количества золота могут быть определены с применением родамина С или родамина ЗВ при извлечении бензолом из солянокислой среды или из раствора бромистоводородной кислоты образующихся тройных комплексов. Для определения золота рекомендуется применять койевую кислоту , которая образует с золотом комплексное соединение, имеющее интенсивную сине-зеленую флуоресценцию. Максимум спектра флуоресценции равен 470 ммк. Интенсивность флуоресценции комплекса не зависит от pH раствора в области от 5,7 до 6,8 и возрастает при добавлении 0,5—2,5 г хлорида натрия на 50 мл анализируемого раствора. Время развития максимальной интенсивности флуоресценции около 30 мин. В темноте комплекс устойчив более 24 ч. Под действием дневного или ультрафиолетового света интенсивность флуоресценции резко уменьшается. [c.249]

Шёнталь и Скотт [241] обнаружили, что для многих соединений класса ПАУ спектр флуоресценции в коротковолновой области является почти зеркальным отражением максимумов поглощения в длинноволновой ультрафиолетовой области. Это явление уже описывалось для других соединений, а также в работах ван Дуурена [242] и Савицки [223] (см. табл. 3.8). Было найдено, что этот принцип применим и к гетероциклическим азотсодержащим углеводородам, например, дибенз [а, й] акридину и бенз [а,/] акридину [242]. [c.163]

Поиски переноса протона под действием света между молекулами, образующими водородную связь, были начаты одним из авторов еш,е в 1944 г. В 1946 г. в работе совместно с Карякиным [1] было действительно обнаружено под действиел ультрафиолетового света обратимое изменение цвета и спектра флуоресценции акридина при температуре —180° С в среде кристаллической органической кислоты (щавелевая, терефталевая, янтарная), сублимированной в вакууме. Переход спектра катиона акридина (акридин -г протон) в спектр нейтральной молекулы акридина под освещением не оставлял сомнения в том, что происходит перенос протона от катиона акридина, образовавшегося при темповом взаимодействии акридина с молекулой кислоты, обратно к аниону кислоты. Процесс идет между компонентами, образующими сильную водородную связь в условиях, когда лабильный протон находится в поле обеих компонент. [c.117]

Позднее было обнаружено и изучено Фёрстером [2], а затем в цикле работ Веллером [3, 4] явление отдачи и приема протона за время возбужденного состояния (10 сек.) флуоресцирующими ароматическими основаниями и кислотами (нафтолы, акридин и др.) в водных растворах при обычной температуре. Параллельные измерения спектров флуоресценции и поглощения акридина и его производных при различных pH водной среды Веллером показали, что акридин в противоположность нафтолу в возбужденном состоянии обладает большим сродством к протону, [c.117]

Если аминогруппа в замешенном акридине находится в парафиновой боковой цепи, то независимо от удаленности от ядра электронное взаимодействие между этой группой и акридиновым кольцом почти полностью прекрашается. Это явление хорошо наблюдать на примере ш-амино-З-метилакридина (LXI), в котором первый протон связывается аминогруппой без изменения окраски или флуоресценции. Значение р/Скисл.(9,2) такое же, как у алифатического амина. В более кислых растворах второй протон связывается кольцевым атомом азота, и только тогда спектр и флуоресценция начинают напоминать таковые для катиона акридина. [c.415]

Во многих случаях противоречивость данных относительно флуоресценции того или иного соединения обусловливается неправильным использованием результатов наблюдений. Если бы флуоресценция вещества описывалась раздельно для ионов и для недиссоциированных молекул, то значительная доля этой неопределенности отпала бы. Например, обычно указывают, что цвет флуоресценции акридина сине-фиолетовый в спиртовом растворе и зеленый — в сернокислотном. Между тем, как показывают приведенные выше спектры (рис. 15), акридин в воднощелочном растворе флуоресцирует фиолетовым светом, типичным для спиртового раствора, а цвет флуоресценции, характерный для сернокислотного раствора, можно наблюдать и в спиртовом растворе, если последний иодкхгелить. На этом примере ясно видно, что разница в цвете флуоресценции, приписываемая влиянию растворителя, может обусловливаться им на самом деле только косвенно, решающим же является изменение соотношения концентрации ионов (флуоресценция зеленым светом) и недиссоциированных молекул (фиолетовый цвет флуоресценции). [c.43]

Определение концентрации озона в воздухе [137]. Спиртовой раствор дигидроакридина при взаимодействии с озоном воздуха окисляется в акридин, для которого характерна яркая флуоресценция, возбуждаемая коротковолновой частью спектра лампы накаливания. Интенсивность флуоресценции пропорциональна концентрации образовавшегося акридина и, следовательно, количеству озона, вошедшего в реакцию однако это справедливо только в том случае, если сравнивать растворы с одинаковой концентрацией водородных ионов. Поэтому к спиртовому раствору дигидроакридинового реактива прибавляют смесь ацетата калия и уксусной кислоты. При таких условиях просасывание воздуха не меняет pH раствора. [c.178]

Спектр поглощения акридина расположен в ультрафиолетовой области, в отличие от спектра поглощения антрацена (400— 500 ммк), но достаточно близко к видимой, что делает эту молекулу способной к видимой флуоресценции. На стр. 37 упоминалось, что акридин, являясь слабым основанием, может ионизоваться в растворе, т. е. быть рН-индикатором, так как спектры излучения акридина и акридиния различны. [c.51]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

Спектр поглощения акридина сходен со спектром ан-грацена. В углеводородных растворах акридина при комнатной температуре флуоресценция оказывается слабой, но сильно усиливается в спиртовых растворах. О фосфо эесценции акридина данных нет, но вероятнее всего ожи ать ее в ближней ИК-области, как и у антрацена [c.125]