Кобальт колебания связей с металлам

Влияние валентного состояния центрального иона. Повышение валентного состояния центрального иона способствует возникновению ковалентных связей. Поэтому по мере повышения заряда центрального иона полосы поглощения, соответствующие маятниковым и симметричным деформационным колебаниям координированной группы, смещаются в область более высоких волновых чисел. В табл. 90 сравниваются частоты валентных, деформационных и маятниковых колебаний NH3 в аммиачных комплексах двух- и четырехвалентной платины, а также двух- и трехвалентного кобальта. Из таблицы видно, что ковалентным соединениям, содержащим металл ё более высокой [c.323]

Оксиды железа, никеля, хрома и других переходных металлов. Химия поверхности оксидов железа, никеля и других переходных металлов изучена мало [41, 77, 78]. По данным [79], полоса поглощения с максимумом 3410 см" относится к валентным колебаниям ОН-групп оксида железа, связанных между собой Н-связью. В [78] установлено, что концентрация ОН-групп на поверхности оксида никеля (N10) резко снижается при термообработке его выще 523 К. Данные о химии поверхности оксидов кобальта, меди немногочисленны и в ряде случаев весьма противоречивы. [c.79]

Физическая адсорбция азота на аэросиле при —100° С и давлении 760 мм рт. ст. также приводит к появлению индуцированного поглощения в области частоты основного колебания молекулы азота 2331 см [8]. При адсорбции азота на металлах, нанесенных на аэросил или окись алюминия, появляется кроме того дополнительная полоса поглощения, расположенная для кобальта [9], никеля (рис. 1) [8—11], платины и палладия [И] соответственно при 2190, 2202, 2230 и 2260 см . В отличие от полосы поглощения азота, адсорбированного на аэросиле, эта полоса может наблюдаться при более высоких температурах и значительно более низких давлениях азота. На никеле, например, при —100° С интенсивность полосы 2202 см медленно уменьшается после откачки кюветы до 10 мм рт. ст., при 30° С полоса наблюдается при давлении азота не ниже 10" мм рт. ст. и достигает максимальной величины при давлении несколько десятков миллиметров ртутного столба. Эйшенс и Джекнау [8], впервые обнаружившие полосу поглощения азота, адсорбированного на никеле, считают поэтому, что она не связана с физической адсорбцией азота, а принадлежит валентному колебанию связи азот — азот в структуре N1—N=N . Против отнесения этой полосы к индуцированному поглощению физически адсорбированных молекул, поляризованных поверхностью адсорбента, говорит, по их мнению, также высокая интенсивность полосы [c.117]

Влияние характера связи металл — лиганд на колебательные частоты. Предпринимались попытки связать частоты валентных, деформационных и маятниковых колебаний аммиачных лигандов с прочностью связи металл — азот. Впервые такую попытку сделали Кобаяси и Фудзита [112], исследовавшие [Ni(NH3)JGl3, [0г(КНз)в]01з и [Go(NH3)JGl3. Они нашли, что частоты валентных колебаний NH убывают в указанном порядке, положение полосы примерно при 1600 см" мало изменяется, частоты полос 1200 — 1300 см возрастают в указанном порядке, а частоты 600 — 800сл в этом ряду сильно возрастают (у соединений никеля 682 см хрома 762, кобальта 830 сж ). Они предположили, что понижение частот валентных колебаний NH обусловлено повышением прочности связи металл — азот. Они отнесли низкочастотные полосы к валентным колебаниям [c.339]

Хотя частота валентного колебания связи иридий—водород (1920 СМ ) в Н51г[Р(СНз)з]2 —одна из наиболее интенсивных в ИК-спектре [8], частота, отвечающая валентному колебанию кобальт—водород, в НСо[Р(ОСбН5)з]4 не обнаружена [9]. Таким образом, отсутствие поглощения в области 1700—2300 см окончательно не доказывает отсутствия связи металл—водород. [c.207]

Инфракрасные спектры не имеют интенсивных отчетливых полос, которые можно было бы с очевидностью отнести к ва -лентным колебаниям металл — водород, как в спектрах гидридов, стабилизированных третичными фосфинами. В самом деле, полагали, что у карбонилгидрида кобальта и соответствующего дейтерида спектры идентичны [18, 32], но внимательное изучение показало полосу при 703 смг, которую следует приписать колебанию водорода [33, 2]. Колебания водорода наиболее ясно проявляются в спектре карбонилгидрида марганца [30, 34], где средней силы полоса ( лгп-н) при 1783 слг сдвигается при дей терировании до 1290 смг отношение частот составляет 1,38 Частота деформационного колебания Мп—Н определена при близительно при 655 смг и связана с интенсивным деформацион ным колебанием связи С—О, дающим полосы при 735 и 685 см [c.206]

Известно, что на основании только данных ИК-спектроскопии трудно, а иногда просто и невозможно решить вопрос об отнесении полос к колебаниям связей СЗ в азотсодержащих органических соединениях. Из-за сильного поглощения, обусловленного колебаниями различных атомов, входящих в группировку Со(ВН)а, ИК-спектроскопия не позволяет ответить на вопрос, каким атомом присоединяется лиганд к металлу в диоксиминах кобальта (III) с тиомочевиной и ее производными. Существенную помощь в данном случае оказывает исследование соединений, в которые вместо серы входит селен, так как очень часто селенсодержащие комплексы изоструктурны серусодержащим. Такую замену атомов можно рассматривать как метку . [c.261]

Таким образом, найдена большая аналогия в изменении частот валентных колебаний связей СХ при переходе от тио- к селеномочевине в спектрах диоксиминов кобальта(1П) и продуктов присоединения этих лигандов к галогенидам кадмия. Так как в последних тиомочевина и селеномочевина координированы у центрального атома через серу и селен, то можно заключить, что и в диоксиминах трехвалентного кобальта тиомочевина и селеномочевина также образуют координационную связь с металлом посредством атомов серы и селена. Такое заключение согласуется с выводами, сделанными из химического исследования. [c.263]

Первая из них, принадлежащая Эдгеллу и Галлупу [2], касалась главным образом соединения кобальта, но ее положения могут быть распространены и на случай железа. На основании инфракрасного спектра НСо(СО)4 (который, кроме того что доказывает природу искажения области валентного колебания С—О, дает слабую полосу при 703 которую можно приписать только водороду) и одновременных расчетов они постулировали структуру I, где водородный атом, расположенный на оси Сз, с расстоянием Со—Н, равным примерно 2,2 А, слабо связан с различными атомами. Применение этого взгляда к кар-бонилгидриду железа казалось маловероятным, так как в соответствии с указанием Коттона и Вилкинсона 3] было бы трудно согласовать отношение первой и второй констант ионизации НгРе(С0)4, если бы атомы водорода не были связаны непосредственно с атомом металла, [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология