Перенапряжение при делении водорода

Важнейшим фактором, сильно влияющим на электролиз, является температура электролита. С повышением температуры перенапряжение при вь делении водорода снижается быстрее, чем поляризация при разряде ионов цинка. Поэтому условия для катодного выделения цинка с ростом темпера-ту])ы ухудшаются, и на практике процесс электролиза ведут при температурах не выше 35—40° С. [c.62]

Катодная реакция выделения водорода на ртути (амальгаме) протекает с очень большим перенапряжением и, следовательно, с небольшой скоростью при потенциале ф1 (рис. 179). Для ее увеличения необходимо ввести дополнительный катод, не взаимодействующий с ртутью, обладающий малым перенапряжением выделения иа нем водорода и с возможно развитой поверхностью. Раньше применяли железные решетки, частично погружаемые в ртуть, а частично находящиеся в воде (щелочном растворе). Таким образом, создавался короткозамкнутый элемент ЫаН , /НаОН/Н2(Ре). Как видно из рис. 141, перенапряжение водорода на железе невелико и, следовательно, саморастворение идет с большой скоростью при потенциале срз (на схеме изображен случай, когда сопротивление электролита достаточно мало и им можно пренебречь). Недостатком железных катодов является их амальгамирование со временем, благодаря чему перенапряжение выделения водорода возрастает и скорость разложения падает. Значительно более высокие и постоянные во времени скорости разложения амальгам полу- чаются при применении графитовых катодов. Перенапряжение вьн деления водорода на графите мало, а амальгамация их не происходит. Чтобы иметь достаточно высокие скорости разложения [c.403]

Кривые изменения потенциала в зависимости от плотности тока использовались в коррозионных исследованиях как средство опре -деления электрохимического поведения многих металлов, анодных и катодных [17]. Изменения анодного потенциала в зависимости от плотности тока характеризуют свойства металлов в отношении образования и разрыва пленки в различных электролитах [15]. Изменения катодного потенциала, как функции плотности тока, обнаруживают присутствие или отсутствие катодных участков на поверхности металлов, которые могут усиливать коррозионный процесс, облегчая разряд ионов водорода. Поляризационные кривые (рис. 7) ясно указывают, что на поверхности сплава РЬ — 5Ь существуют участки низкого перенапряжения водорода (сурьма) [18]. Снижение перенапряжения восстановления водорода в этом особом случае является мерой содержания сурьмы в сплаве. [c.1034]

Возникновение водородного перенапряжения связано с прохождением через систему электрического тока. Сравнивая величину перенапряжения на различных твердых катодах, необходимо иметь в виду, что зависит от плотности тока к, которую обычно выражают как частное от деления наблюдаемой при электролизе силы тока на измеренную поверхность электрода. Но поверхность твердых тел не бывает абсолютно гладкой, и непосредственно измеренная величина не соответствует истинной поверхности. Для большинства твердых металлов действительная поверхность, на которой протекает электродная реакция, в несколько раз больше, чем измеряемая. Эту особенность нужно иметь в виду при оценке величины водородного перенапряжения — фактическая плотность тока здесь в соответствующее число раз меньше. В процессе выделения водорода при достаточно большой плотности тока существует линейная зависимость (рис. 79) между величиной перенапряжения и логарифмом плотности тока [c.329]

Сложность изучения перенапряжения водорода на амальгамах щелочных металлов состоит в том, что очень трудно достигнуть требуемой чистоты поверхности амальгамы и измерить весьма малую скорость процесса в течение непродолжительного времени, пока поверхность ртути может оставаться свободной от загрязнений. Насколько велико влияние этих загрязнений, можно проиллюстрировать следующим примером. Перенапряжение водорода в 1 н. растворе при плотности тока 1 а/слг составляет для платины 0,3 в, для амальгамы натрия 1,75 в. Разность этих величин, делен- [c.35]

Вольтамперометрия с ртутным капающим электродом, полярография, была предложена И. Гейровским в 1922 г. [26]. Непрерывное обновление поверхности ртути на капающем электроде предотвращает адсорбцию на электроде имеющихся в электролите примесей и таким образом обеспечивает воспроизводимость вольтамперограмм. Благодаря высокому перенапряжению водорода на ртути значительно расширяется окно , в котором могут регистрироваться волны электроактивных веществ при отрицательных потенциалах. Обычно в аналитической полярографии регистрируют зависимость среднего тока (расходуемое за время жизни капли количество электричества, деленное на период капания) от наложенного напряжения. Средний предельный диффузионный ток на висящей ртутной капле описывается уравнением Ильковича [c.170]

Деление на металлы с высоким и средним перенапряжением водорода проведено условно. Принимается, что металлы с константой уравнения Тафеля а>0,8 в имеют высокое, а при 0,55 в< а 0,8 в — среднее перенапряжение водорода. [c.183]

Потенциалы, устанавливающиеся при растворении металла в кислоте с вьь делением водорода. Ооычно при условии, если перенапряжение водорода на металле достаточно низкое [c.78]

Перенапряжение АО представляет собой разность между фактической величиной потенциала разложения вещества и теоретическим потенциалом разложения, определяемым по равновесным потенциг лам электродных процессов. Перенапряжение при виделении (особенно в расплавах) металлов мало и I м можно пренебречь. Величины перенапряжения вь деления газов (водорода и кислорода) из водных сре представлены ниже [c.211]

Константа а зависит от природы электрода, в то время как Ъ — только от природы выделяющегося газа. На основе теории Фольмера (Folmer) для водорода при 25 она получается равной 0,118. Такая же величина найдена для большинства металлов. Нейтральные соли, ионы которых оттесняют от поверхности платины ионы водорода, снижают перенапряжение (Heyrovsky). Другие добавки (например, коллоиды) действуют аналогичным образом. Перенапряжение падает с ростом температуры и в незначительной мере с повышением деления. Далее, оно уменьшается, если попеременно подводят постоянный и переменный ток. Последнее обстоятельство обусловлено тем, что сначала при пропускании тока перенапряжение не сразу достигает наибольшей величины. [c.53]

В цепь включают 4—8-вольтовый аккумулятор 4, ползунковый реостат 5 на 50—100 ом, вольтметр 6, гальванометр 7 чувствительностью около 5 микроампер на каждое деление шкалы с зеркальным отсчетом, шунт 8. Сосуд, применяемый в практикуме при определении потенциала разложения или перенапряжения водорода, изображен на рис. 88. Он состоит из трех стешян-ных пробирок 1, 2, 3, соединенных в своей нижней части горизонтальными стеклянными трубками и 5. В качестве ано- [c.242]

В цепь включают 4—8-вольговый аккумулятор 4 , ползунковый реостат 5 на 50—100 омов, вольтметр б, гальванометр 7 чувствительностью около 5 микроампер на каждое деление шкалы с зеркальным отсчетом, шунт 8. Сосуд, применяемый в практикуме при определении потенциала разложения или перенапряжения водорода, изображен на рис. 79. Он состоит из трех стеклянных пробирок 1, 2, 3, соединенных в своей нижней части горизонтальными стеклянными трубками 4 я 5. В качестве анодов 6 и 7 служат платиновые пластинки с поверхностью около 1 см каждая. Оба анода впаяны в стеклянные трубки 8 п 9, которые в свою очередь укреплены в резиновых пробках 10 и 11, [c.231]

До сих пор не существует законченной теории электролитического раз-.деления изотопов. От замедленного выделения водорода на катоде зависит хорошо известное в электрохимии явление перенапряжения водорода, которому было посвящено огромное количество исследований. Разные теории перенапряжения приписывают замедленное выделение водорода разным ступеням этого процесса. В ряде теоретических и тщательно поставленных экспериментальных исследований школы А. Н. Фрумкина [265, 76] было выяснено, что большей частью, но далеко не всегда, в согласии с теорией Фольмера и Эрдей-Груца, медленной ступенью, задерживающей весь процесс и вызывающей перенапряжение, яьляется разряд иона водорода на катоде НзО -(-е = Н + НгО с образованием адсорбированного атома. Несомненно, что электролитическое разделение изотопов водорода тесно связано с различным их перенапряжением, но связь эта сложна и ясно еще не сформулирована. Во всяком случае не обнаруживается простого параллелизма между величинами а и водородным перенапряжением на электродах из разных металлов. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология