Энергия гомогенных

Свободная энергия гомогенной системы определяется соотношением 2 = Н — ТЗ = и + Р - ТЗ. (2) [c.156]

Таким образом, энергия гомогенной первичной диссоциации метана должна составлять примерно 100 ккал/моль. [c.220]

Эта зависимость отличается от выражения для работы гомогенного зародышеобразования наличием множителя со скобками. Наличие этого множителя приводит к тому, что энергетический барьер образования зародышей на контактной поверхности оказывается меньше, чем при гомогенном образовании зародышей. Если угол смачивания будет равен, например 60°, энергетический барьер составит лишь около /б энергии гомогенного зародышеобразования если контактный угол равен нулю, системе вообще не приходится преодолевать какой-либо энергетический барьер. [c.353]

Для простоты рассмотрим случай бинарного твердого раствора. Из правила фаз Гиббса следует, что в двухкомпонентном сплаве в равновесии могут находиться только две фазы. Концентрационная зависимость свободной энергии двухфазной смеси описывается линейным законом и определяется уравнением прямой, соединяющей точки (с , / (с )) и (са, / (сз)) в системе координат с и / (с) = Р с)1У, где с — состав сплава, Р (с) — свободная энергия сплава, V — объем сплава с , Сз и / (сх), / (Са) — составы и удельные свободные энергии гомогенных фаз, образующих двухфазную смесь. Рис. 13 иллюстрирует это положение свободная энер- [c.58]

Рассмотрим гомогенный раствор при постоянных температуре и давлении. В результате движения атомов в растворе имеются локальные флуктуации состава очень малой величины. Эти флуктуации могут привести к распаду системы на смесь фаз , характеризуемых, по крайней мере, в начальный момент составами, очень близкими к составу исходного гомогенного раствора. Если энергия Гиббса смеси меньше энергии гомогенного раствора, то этот раствор оказывается нестабильным, и может происходить дальнейший распад на состояния, которые имеют еще более низкие значения энергии. Если энергия Гиббса гомогенного раствора ниже, чем любой смеси фаз, то распад не происходит. Следовательно, стабильность гомогенного раствора опре- [c.79]

Пусть имеется смесь, состав которой отвечает точке р на рис. 1. Свободная энергия этой смеси А< см изображается отрезком PQ. Эта смесь может разделиться па две фазы с составами Р и Р . Объемы фаз находятся в отношении РР РР" (по закону сохранения вещества), их свободные энергии изображаются отрезками P Q и P"Q", а полная свободная энергия двух фаз — отрезком PQ , где Q — точка пересечения линий PQ жQ Q". Если кривая х во всей области концентраций вогнута, то свободная энергия гомогенной фазы оказывается ниже свободной энергии смеси двух любых фаз, на которые может разделиться исходная, и поэтому всегда стабильна гомогенная фаза, т. е. компоненты смешиваются в любых пропорциях. Поскольку для смеси двух компонентов [c.90]

Однако это условие не является достаточным, поскольку Аб см есть свободная энергия смешения раствора по сравнению со свободной анергией чистых компонентов, принимаемой за нуль. Для пояснения обратимся к рис. 1 и 2. Для кривой рис. 2 уравнение (18) выполняется во всех точках, хотя система разделяется на две фазы между точками Р ш Р". Вьппе уже говорилось, что гомогенная фаза устойчива, когда кривая АС и вогнута (см. рис. 1). В этом слу-чае разность свободных энергий гомогенной и гетерогенной фаз АС меньше нуля при разделении на любые составы. Это условие — необходимое и достаточное условие стабильности гомогенного раствора. [c.100]

Рис. 12. Изменение разности свободных энергий гомогенной фазы и гетерогенной системы в непосредственной близости к верхней или нижней критической температуре.

В соответствии с вышесказанным энергии активации зависят от типа реагента и катализатора. Для каталитической реакции подлежат исследованию влияния следующих трех свойств реагента значения его нулевой энергии, гомогенной энергии активации и строения. Влияние значения нулевой энергии может быть определено отдельно из реакций изотопных молекул. Тяжелый изотоп обладает меньшим значением нулевой энергии, и это различие лишь отчасти компенсируется. меньшим значением нулевой энергии тяжелой активированной молекулы, так что тяжелый изотоп требует большей энергии активации. Это было подтверждено для реакции разложения аммиака на вольфраме [37]. Соотношение между гетерогенной энергией активации и гомогенной энергией активации выражается правилом, согласно которому [c.39]

Как видно, хотя различные катализаторы проявляют специфические свойства и энергии активации одной и той же реакции различны на разных катализаторах, в целом наблюдается резкое понижение энергии активации гетерогенного процесса по сравнению с энергией гомогенного. [c.396]

Внутренняя энергия гомогенной фазы [c.31]

Из сравнения выражений (4.13) и (4.9) видно, что энергия образования зародыша в случае гетерогенного зарождения всегда меньше энергии гомогенного зарождения кристаллов, т. е. [c.131]

Математически химические потенциалы представляют собой частную производную общего термодинамического потенциала или свободной энергии гомогенной системы по числу молей рассматриваемого компонента. Так, нанример, для первого компонента имеем [c.11]

Обсудим теперь два интересных вопроса. Во-первых, надо доказать, что полная энергия кристалла, имеющего зоны,-ниже, чем энергия гомогенного кристалла. Во-вторых, необходимо объяснить наблюдаемую кинетику образования зон. [c.99]

Намного легче осуществляются гетерогенное зародышеобразование и кристаллизация. Скорость образования центров кристаллизации новой фазы ускоряется в присутствии поверхностей раздела, существовавших до образования центров новой фазы. Такими поверхностями раздела могут служить стенки сосуда, инородные включения в виде зерен и коллоидных частиц, дислокации и т. д. Наличие поверхностей раздела повышает поверхностную энергию системы, а это способствует снижению АРкр, т. е. величины энергии гомогенного зародышеобразования за счет уменьшения энергии поверхности раздела Д/ . [c.221]

Кроме влияния на абсолютную вепичину измеряемых величин, ограниченная разрешающая способность приводит к другим существенным эффектам. Как известно, законы поглощения яучастой энергии гомогенным веществом [c.237]

Если представить зависимость АС СМ ОТ состэвз системы для ограниченно смешивающихся веществ, то смеси, мольные доли которых представлены на рис. 3.6 точками на отрезках А1Р и А2Р, всегда стабильны. Фазы между Р и Р", для которых кривая ДОсм = = /(хг) еще вогнута, как в точке с составом Р, стабильны по сравнению с распадом на фазы близкого состава, но для разделения на составы, при которых соединяющая их линия пересекает PQ ниже точки Q, свободная энергия двухфазной системы ниже, чем свободная энергия гомогенной фазы. В этом случае минимум свободной энергии соответствует разделению на фазы с составом Р и Р", на которые и будут разделяться смеси, состав которых представлен точками, лежащими между Р и Р". Участкам кривых Q M и Q"M" соответствует метастабильное состояние [c.85]