Разложение фтороборатом

Если в присутствии солей меди получаются иные продукты реакции, чем без катализатора, то это также позволяет ответить на интересующий нас вопрос. При разложении фторобората бензолдиазония в нитробензоле образуется 3-нитробифенил, по-видимому, по ионной реакции. В присутствии соединений меди в качестве катализатора из тех же веществ получается смесь 2- и 4-нитробифенила. [c.35]

Иногда используют присоединение HF к кратным связям и термическое разложение фтороборатов диазония в ароматическом ряду, например [c.232]

Чистый трифторид бора (не содержащий обычной примеси тетрафторида кремния), который можно использовать даже для определения физических констант, может быть получен в результате термического разложения фторобората диазония [4] по реакции [c.174]

При этом выделяется аморфный бор, который перекристаллизацией в расплавленных металлах можно перевести в кристаллическое состояние. Металлотермический метод дает продукт, загрязненный примесями. Более чистый бор (99,5%) получается при электролизе расплавленных фтороборатов. Наиболее чистый бор получают термическим разложением паров бромида бора на раскаленной (1000— [c.509]

Запатентовано [119] получение ВРд путем термического разложения предварительно высушенного при 150° фторобората кальция нагреванием до 300—350° исходный продукт получается обработкой фтористого кальция гидратом фтористого бора. [c.433]

Другие способы термическое разложение фтороборатов диазония [5 метод, в котором 40 г КВР4 с 8 г В2О3 и 120 мл конц. Н2504 нагревают л 270 °С на песчаной бане [6] метод [7], основанный на реакции [c.260]

Реакция Зандмейера и подобные ей реакции, при которых первичная аминогруппа с помощью диазотирования замещается водородом, галоидом, нитрилом, нитро- и другими группами, представляют собой весьма ценные методы синтеза. Диазониевые соли, стабилизированные в виде фтороборатов, могут быть использованы для получения фторпроизводных. Таким образом, из анилина осторожным термическим разложением фторобората фенилдиазония получается фторбензол. п-Фторбензойная кислота образуется из этил-л-аминобензоата. Было описано получение л-динитробензола из фторобората л-нитрофенилдиазония по реакции Зандмейера. Тиофенолы получаются при обработке хлористых арилдиазониев этилксантогенатом калия с последующим нагреванием со щелочью. Однако эта реакция в некоторых случаях идет со взрывом. Симметричные диарилы, такие как дифеновая кислота, получаются при обработке диазониевых солей солями меди. Несимметричные диарилы получаются при взаимодействии диазо-соединений с жидкими ароматическими соединениями, [c.259]

Впервые выделение трифторида бора при термическом разложении фтороборатов наблюдал Берцелиус [12]. Де Бур и ван-Лимпт наблюдали лишь слабое разложение фтороборатов ш елочных металлов при нагревании их до температур более низких, чем их температуры плавления. Трифторид бора легко получается в результате нагревания фтороборатов щелочных металлов при пониженном давлении до 600—700° [16] [c.174]

Арильные катионы, образующиеся при термическом разложении тетрафтороборатов арилдиазония, могут атаковать атомы, содержащие неподеленные пары электронов, входящие в состав органических молекул Так, при термолизе тетра-фторобората фенилдиазония в хлорбензоле, бромбензоле, иодбензоле и дифениловом эфире наряду с арилированием ароматического ядра происходит присоединение фенил-катиона по свободной паре электронов галогенов или кислорода и образуются тетрафторобораты ониевых катионов - дифенилгалогенониев (см разд 14 1) и трифенилоксония [c.256]

Медь. Растворы тетрафторобората. меди в бензоле и толуоле впервые приготовлены при разложении арилдиазоний-тетра-фторобората в кипящих растворителях в присутствии металлической меди ° . Продукты были ошибочно причислены к арильным производны.м меди правильно идентифицировал их только Уарф , который также нашел, что такие растворы можно получить действием трехфтористого бора на суспензию фторной меди и металлической меди. [c.218]

Как диазониевые, так и иодониевые соли успешно применяются в качестве арилирующих агентов. Перенос арильной группы может происходить, как гетеролитически, так и гомолитически в зависимости от выбранной соли и условий реакции. При распаде солей диазония в кислом растворе с почти количественным выходом получаются продукты, образования которых следовало бы ожидать в случае полярного механизма реакции. В щелочной среде в результате реакций с участием свободнорадикальных промежуточных продуктов получается сложная смесь веществ [6]. Например, при разложении хлорида или фторобората бензолдиазония в подкисленном метаноле основным продуктом является анизол, который получается с выходом 93% кроме того, было выделено менее 1 % бифенила. Разложение в метаноле в присутствии ацетатного буфера приводит к получению смеси, содержащей 85—90% бензола, 4,5% бифенила, 0,6% азобензола, некоторое количество анизола и 80—90 мол.% формальдегида на 1 моль распавшейся диазониевой соли [7]. [c.34]

Хотя восстановление соединений диазония спиртами описано еще в 1864 г. Гриссом [249], эта реакция всегда была ограниченной по скорости и неустойчивой по выходу. Частично это можно объяснить тем, что, как установили Де Тар и Турецкий [250], восстановление представляет собой цепной процесс, ингибируемый кислородом. Оии нашли, что хлорид или фтороборат фепил-диазопия при разложении в метаноле в кислой среде дает анизол с выходом 93 %. С ацетатным буфером в присутствии воздуха реакции проходят сложнее, азот выделяется только частично, а продуктами являются анизол, бензол, дифенил, азобензол и 25—70% неидеитифгщированных смолообразных продуктов. При тщательном исключении участия воздуха разложение протекает гораздо быстрее, азот выделяется практически полностью, выход бензола поднимается до 85—90%, а из друпгх образующихся продуктов можно назвать анизол (3—4%) и дифеиил (5%). Названные выше исследователи пришли к выводу, что здесь происходит ценной процесс со следующими стадиями распространения [c.412]