Арилирование аминов ароматических

При араминировании в первичном амине происходит замена одного из атомов водорода аминогруппы на арильный остаток. Поэтому реакцию араминирования можно рассматривать и как реакцию арилирования первичного ароматического амина, осуществляемую действием второй молекулы амина, а также ароматического оксисоединения, галоидопроизводного или сульфокислоты. Однако это менее целесообразно, так как ароматические остатки, входящие в арилирующий агент, обычно сложнее, чем остаток амина (разумеется, в тех случаях, когда арилирующий агент не является сам амином). Поэтому целесообразнее реакцию образования вторичных аминов рассматривать как реакцию введения ариламиногруппы. В связи с тем, что введение ариламиногруппы вместо атома галоида изложено в гл. VII, ниже излагаются лишь иные приемы получения вторичных ароматических аминов. [c.466]

Диазотирование первичного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Арилирование по Меервейну 1,2-Элиминирование НХ Фотохимический синтез фенантрена из стильбена Число стадий 5 Общий выход 11 % [c.613]

Вторичные ароматические амины получают двумя методами. По одному из этих методов первичные амины длительно, до 24 ч, при 100—325° нагревают в присутствии кислых агентов. Процесс называется арилированием. В основу второго метода положен обмен реакционных групп или атомов (ОН, Вг, С1) на ариламиногруппу (см. получение оснований кислотного зеленого, кислотного фиолетового и кислотного чистоголубого антрахинонового, стр. 244, 249). [c.87]

АЛКИЛИРОВАНИЕ И АРИЛИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНО- И ОКСИСОЕДИНЕНИЙ [c.279]

Третичные ароматические амины обоих видов получаются алкилированием или арилированием первичных или вторичных аминов [c.405]

В последующие годы реакция Меервейна привлекла внимание многих химиков. На ее основе были изучены и разработаны не только методы арилирования непредельных соединений, но и реакции присоединения арильных радикалов и атомов галоида по кратным связям. Все это в свою очередь позволило расширить границы применения непредельных соединений и ароматических аминов в области органического синтеза. [c.288]

Арилирование аминогрупп в молекуле Парарозанилина (41) углубляет цвет от красного до голубого. Реакцию проводят путем нагревания Парарозанилина с избытком ароматического амина при кипении в присутствии небольшого количества бензойной кислоты. Избыток амина затем отгоняют в вакууме. Используя в качестве ароматического амина анилин (при 180—182°С), получают Пигмент синий трифенилметано-вый (51), который применяется в полиграфии сам по себе и как подцветка для черных типографских красителей, а также для изготовления спиртовых лаков. [c.181]

При арилировании Л -ацетил-Л -нитрозоаминами ацетилирован ный амин iV-нитрозируют в уксусной кислоте или уксусном ангид риде, выделяют нитрозопроизводное разбавлением водой и обрабатывают жидким ароматическим соединением. Из 3-нитро-Л -нит- [c.360]

Арилирование аминогрупп в молекуле Парарозанилина углубляет цвет до голубого. Осуществляют реакцию нагреванием Парарозанилина с избытком ароматического амина при кипении в присутствии небольшого количества бензойной кислоты. Избыток амина затем отгоняют в вакууме. С анилином при этом образуется Пигмент синий трифенилметановый [c.126]

Далее, вместо аммиака можно применять первичные или вторичные, алифатические, а для 3-замещенных также и ароматические амины таким образом можно получать также алкилированные и арилированные нафтиламины, исходя из первичных производных нафтиламина либо из соответствующих нафтолов . [c.163]

Кроме реакции ароматического радикального арилирования для получения диарильных производных в синтезе промежуточных продуктов используется реакция димеризации арильных радикалов. Пример такой реакции — получение 1,1 -бинафтил-8,8 -дикарбоно-вой кислоты, которое протекает с хорошим выходом при действии на диазотированную 8-амино-1-нафталинкарбоновую кислоту аммиачного раствора оксида меди(1) Си(ЫНз)20Н [c.228]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Другим эффективным методом арилирования является реакция Гомберга, которая осуществляется при добавлении NaOH к быстро перемещиваемой смеси водного раствора соли диазония и ароматического субстрата. Однако этот метод менее удобен и надежен, чем разложение диароилпероксидов. В новейщей модификации реакцию Гомберга проводят диазотированием ароматического амина амилнитритом в апротонной среде, т.е. в однофазной системе. Один из предполагаемых механизмов реакции Гомберга в апротонной среде приведен ниже [c.546]

Диазотирование первняного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление ннтросоединення до первичного амина Арилирование по Меервейну [c.613]

В главе IV было рассмотрено алкилирование углеводородов. Эта реакция часто применяется также и для замещения алкилами водородных атомов в амино- или оксигруппах. Такое же замещение ароматическими остатками—арилами называют арилирова-нием. В результате алкилирования и арилирования ароматических амино- и оксисоединений получают ряд важных веществ, исполь зуемых в качестве лекарственных препаратов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности, полупродуктов для синтеза красителей, гербицидов (препаратов для борьбы с сорняками, стр. 338) и др. [c.279]

Арилирование аминосоединений (или араминирование) проиЗ водится путем взаимодействия между собой одинаковых или различных ароматических аминов при повышенной температуре в. присутствии катализаторов (например, треххлористого фосфора. РС1з). [c.281]

Совершенно отчетливо заметно отличие этих реакций от ре-акции Ульмана — арилирования ароматических аминов арилбро-мидами в присутствии меди, идущего без перегруппировки [33, 34, 99, 103]. Однако механизм до сих пор еще не объяснен. [c.70]

КИСЛОТЫ с ароматическим альдегидом с последующим декарбоксилированием полученной а-арилкоричной кислоты следовательно, это двухстадийный процесс. За исключением тех слу чаев, когда необходимые альдегид и арилуксусная кислота имеются в готовом виде, оба этих вещества приходится синтезировать. Второй и более поздний метод [125] заключается в самоконденсации бензилгалогенидов в присутствии амидов щелочных металлов. В настоящее время применение этого метода, по-видимому, ограничено получением симметричных стильбенов и по меньшей мере требует синтеза замещенного бензилгалоге-нида. Наоборот, при арилировании по Меервейну требуются ароматические амины (которые более легко доступны, чем соответствующие альдегиды) и коричные кислоты (или стиролы). Коричные кислоты обычно могут быть получены арилированием ио Меервейну акриловой или малеиновой кислоты. Таким образом, сложные стильбены можно получить в две стадии, а исход--ными веществами служат два ароматических амина и продажные акриловая или малеиновая кислоты. [c.222]

Арил-1,4-хиноны были получены с низкими выходами арилированием хинона с помощью диароилперекисей [67], причем последняя обычно получалась из ароматической кислоты. Удобство использования ароматического амина вместо перекиси, которую почти всегда приходилось синтезировать, и лучшие выходы, если исходить из амина, подсказывают нам, что арил-хиноны лучше всего получать с помощью реакции Меервейна, используя ее модификации, предложенные Шиммельшмидтом [57], Квальнесом [58] или Л Экюйе [97]. [c.223]

Третичные ароматические и жирно-ароматические амины (Аг Ы, ArjN — Alk, ArN А1к2) часто получают алкилированием или арилированием первичных или вторичных ароматических аминов [c.286]

Под термином алкилирование в производстве полупродуктов подразумевают замещение атомов водорода амино- или оксигруппы ароматического соединения на радикал алифатического ряда (алкил). Наиболее часто вводят метил — Hg и этил —С3Н5, реже бензил — Hg gHg и радикал уксусной кислоты —СН.2СООН. Замещение атомов водорода в амино- или оксигруппе на ароматический радикал носит название арилирования. [c.248]

ArNHAr ), которое можно назвать арилированием аминогруппы, чаще всего в реакцию вводят два различных первичных ароматических амина, образующих с выделением аммиака вторичный амин [c.507]

Кислотные антрахиноновые красители, содержащие в молекуле одну или более арилированных аминогрупп, это — одни из наиболее ярких, прочных и ценных кислотных красителей. Общим методом их получения является взаимодействие окси-, амино- или га-лоидзамещенных антрахинонов с ароматическими аминами бензольного ряда анилином, толуидинами, мезидином. [c.262]

В 1958 г. Харди и Томсон [412] показали, что термическое расщепление диазоаминобензола и других ароматических дизамещенных триазенов в ароматических растворителях при 150—160° можно использовать для арилирования растворителей в препаративных целях. Например, при распаде 20 г диазоаминобензола в бром-бензоле получено 5,7 г анилина, 11 г смеси бромдифенилов и 0,4 г дифениламина. Реакцию проводили при кипячении 4%-ного раствора триазена в ароматическом растворителе в течение 40 ч. Амины экстрагировались разбавленной соляной кислотой, а затем после удаления растворителя остаток перегонялся в вакууме на колонке. [c.96]