Равновесные соотношения

Равновесные соотношения удобно изображать графически в координатах температура — степень полноты реакции. На рис. III.3 представлены равновесные соотношения для экзотермической реакции между четырьмя веществами [c.53]

Мы пользовались в этом разделе мерой концентрации с, выраженной в молях на единицу объема, однако тем же путем можно получить равновесные соотношения, использующие другие меры концентрации. Заметим, что численные расчеты методом проб и ошибок или последовательных приближений в случае неидеальных смесей будут несколько усложнены, поскольку коэффициенты летучести могут быть различными в каждой итерации. Влияние полного [c.55]

Для каждой независимой реакции, входяш ей в систему одновременно протекающих реакций, существует константа равновесия, определяемая так же, как если бы эта реакция была единственной. Более того, когда равновесие достигнуто, каждая реакция должна удовлетворять своим собственным равновесным соотношениям. Чтобы убедиться в этом, подставим выражение [c.57]

Если одно из участвующих в реакции веществ — чистая жидкость или твердое тело, то его летучесть может быть принята за единицу, так что соответствующий член в равновесных соотношениях не проявится. Так, для реакции восстановления двуокиси углерода над твердым углеродом [c.58]

С0 — СО2 — С = О равновесное соотношение имеет вид [c.58]

Скорость адсорбции и десорбции гораздо больше, чем скорость реакции. В этом случае, подставляя равновесные соотношения (VI.10) и (VI.И) в кинетическую зависимость (VI.12), находим [c.125]

II. Скорость реакции гораздо больше, чем скорость адсорбции и десорбции. Если реакция протекает очень быстро, то всегда выполняется равновесное соотношение (VI. 13) между поверхностными концентрациями и с . Лимитировать скорость процесса могут либо обе адсорбционно-десорбционных стадии, либо одна из них. Предположим, что /с > ка, так что веш ество В адсорбируется и десорбируется гораздо быстрее, чем вещество А. Тогда, поскольку величина должна оставаться конечной прп к г1 оо, выражение в квадратных скобках в формуле (VI.8) должно обращаться в нуль. Следовательно [c.125]

Если обе адсорбционно-десорбционные стадии протекают медленно по сравнению с реакцией, то /-д = Гв, и, используя равновесное соотношение (VI.13), можно определить поверхностные концентрации, а затем и скорость процесса как функцию и с . Легче всего найти эффективную скорость реакции, записав уравнения (VI.8) и (VI.9) в виде [c.126]

Упражнение VI.4. Пусть четыре вещества А, В, С и D конкурируют за места на активной поверхности, так что скорость адсорбции вещества А пропорциональна Kj j (с — < i — g — Сд — Сд) — Сд и т. д. Покажите, что еслп скорость адсорбции достаточно велика, то выполняются равновесные соотношения [c.127]

Если равновесное соотношение линейно, то [c.209]

Характер зависимости сероводородной коррозии сталей от температуры определяется природой разбавителя газа. В процессе гидроочистки таким разбавителем газовой фазы является водород и углеводороды. Если водород участвует н экзотермической реакции вблизи равновесных соотношений НаЗ Н (т. е. при низких содержаниях сероводорода в смеси), температурная зависимость [c.146]

Если для дискретной системы уравнение изотермы жидкой фазы получается путем простого суммирования равновесного соотношения г/,. = по всем компонентам смеси, то для нефтяной фракции уравнение равновесия должно быть проинтегрировано [c.104]

Уравнение изотермы паровой фазы нефтяной фракции определяется по тому же равновесному соотношению (11.83), решенному относительно концентрации йхх парового сырья и тоже проинтегрированному [c.104]

Равновесные изобарные кривые кипения и конденсации неидеальных растворов, однородных и неоднородных в жидкой фазе азеотропов, должны определяться опытным путем, ибо предложенные до настоящего времени теоретические методы их расчета страдают серьезными недостатками, громоздки и, самое главное, неточны. Сами же кривые незаменимы в анализе процессов испарения, конденсации и ректификации как единственное средство наглядного представления равновесных соотношений изучаемых систем. [c.39]

Исследование работы ректификационной колонны, при условии принятия гипотезы идеальной тарелки, основывается на использовании трех фундаментальных законов, а именно, сохранения вещества, сохранения энергии и, наконец, второго закона термодинамики. Применение первых двух законов находит свое практическое выражение в составлении основанных на них уравнений материального и теплового баланса. Второй же закон термодинамики является той основой, которая используется при выводе равновесных соотношений фазового сосуществования парожидких систем, устанавливающих предельные глубины процессов массообмена и энергообмена взаимодействующих неравновесных фаз. [c.68]

Рис. 24. Изменение термодинамического потенциала в зависимости от равновесных условий (равновесного соотношения) пластовой нефти.

Переход газов от сухого (метанового) ряда к жирному (до Сб4-высшие) всегда сопровождается показом большей изменчивости и крайней чувствительности Кр в сторону убывания своего значения. Аналогичное развитие изменения равновесного соотношения отражается и при переходе системы от жирного ряда газов до жирного состояния углеводородных компонентов вплоть до нефти. [c.111]

По приведенным значениям равновесных соотношений для различных нефтегазовых систем можно полностью предсказать х"арактер изменения сложных углеводородных смесей, насыщающих нефтяной или газовый коллектор. Зная Кр для одной фазы в пласте, можно рассчитать состав сосуществующей фазы флюида. С по- [c.112]

В отсутствие реакции будут иметь место следующие равновесные соотношения [c.216]

Исследования равновесия. Равновесные соотношения трех возможных скелетных изомеров пентана в широкой области температур были вычислены термодинамическими мотодами. Рнс. 1 66, 68, 68а] показывает результаты в графической форме. Шириной полосы по вертикали нри данной температуре измеряется молярная доля данного изомера, присутствующего при равновесии наряду со всеми другими его изомерами в газовой фазе. [c.21]

Рис. 3.1. Равновесные соотношения изомеров в смесях пентанов и гексанов (паровая фаза) в зависимости от температуры

Рис. 3.2. Октановые числа ИМ) в чистом виде смесей пентанов, гексанов и нафтенов в равновесных соотношениях в зависимости от температуры

Таблица 4.4. Равновесные соотношения метилзамещенных изомеров парафиновых углеводородов i 3 -С [11]

Равновесные соотношения водорода и метана, реагирующих по уравнению СН, (г) р С (графит)2Но (г), вычисленные по уравнению (2), рассчитанному А. А. Введенским и А. В. Фростом [1] [c.255]

Равновесные соотношения водорода и метана, реагируюш их по уравнению (1), вычисленные А. В. Фростом (2 по данным Шенка (15 [c.257]

Определение равновесного соотношения циклогексана с метилциклопептаном дает величину, по которой можно судить о температуре происхождения сацхенисской нефти она колеблется в пределах 140—150°. [c.177]

Для случая, когда протекает одна реакция, мы получили в предыдущем разделе соотношения между переменными, характеризующими состав реагирующей смеси, которые должны выполняться при равновесии. Более того, равновесные значения этих переменных связаны с их исходными значениями прп помощи единственной переменной — степени полноты реакции. Таким образом, равновесные соотношения определяют равновесное значение степени полноты реакции. Рассмотрим реакцию jAj = О и будем пользоваться [c.51]

Гхли скоростп / з и г. конечны прп больших к п к а, то выражения в квадратных скобках должны быть очень малы и в пределе стремиться к нулю. Исходя пз этого условия, можно получить равновесные соотношения [c.124]

Если водород участвует в реакцип в условиях, далеких от равновесного соотношения НаЗ Нз (достаточно высокое содержание сероводорода), температурная зависимость коррозии имеет монотонный экспонентный характер (рпс. 40). Если при повышении общего давления в системе объемное содержание сероводорода остается неизменным, то, следовательно, его парциальное давление растет. Повышенпе парциального давления сероводорода оказывает такое же влияние на скорость коррозии, как и повышение концен-. трацип. [c.146]

Иногда равновесные соотношения бывают настолько своеобразными, что монотонность возрастания съема тепла < омин/ с уменьшением предельных концентраций нарушается и на графике QDuкJD = Ц (г/гр) появляется экстремум. Такое нарушение монотонности встречается не только для заведомо далекой от идеальности системы этанол — вода, но и для весьма близкой к идеальности смеси бензол — толуол, показанной на рис. 111.21. В этих случаях во всем интервале составов, где нарушается монотонность [c.155]

Однако условия парожидкого равновесия рассматриваемого однородного в жидкой фазе при точке кипения азеотропа отличаются заметным образом от равновесных соотношений фаз растворов частично растворимых веществ. Поэтому тепловая диаграмма с нанесенными на ней линиями теплосодержания равновесных жидкой и паровой фаз и кривой растворимости представится в соответствии с фиг. 43. Здесь кривая растворимости целиком помещается под линией теплосодержаний насыщенной жидкой фазы и между ними имеется некоторый разрыв, а конода, отвечающая азеотропическому составу, изображается вертикальным отрезком Ее. [c.134]

Если повернуть все три грани призмы на 90° вокруг нижнего основания так.чтобы они расположились в одной плоскости с базисным треугольником (фиг. 47), то оказывается возможным показать одновременно равновесные соотношения как в возможных трех бинарных системах, так и в тройной системе на одном плоскостном графике. Треугольная диаграмма в этом случае представляет горизонтальное сечение через призму и поэтому характеризует системы, находящиеся при постоянной температуре и давлении. В рассматриваемом случае выбранная температура выше температур кипения компонентов w и а, но ниже точки кипения компонента Ь. Поэтому изотерма = onst пересекает равновесные изобарные кривые кипения и конденсации бинарных систем компонентов w Ь и а—Ь, но не пересекает равновесных линий бинарной системы компонентов w—a. [c.144]

Рис. 26. Изменение термодинамического потенциала в зависимости от равновесных усло- ВИЙ (равновесного соотношения) пластового газа при различных внешних параметрах (Т = 40— 80°С р = 30 — 300 кПсмЦ.

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

Фактически мы рассматриваем процесс, в котором вещество путем диффузии переносится из области за пределами поверхности частицы по. направлению к ее центру. Несмотря на принципиальную простоту этого процесса, его математическое описание представляет значительные трудности. Для некоторых частных случаев непрерывного противоточного теплообмена между частицами и жидкостью Мунро и Амундсоном даны решения [34]. Процессы теплообмена проще, чем процессы переноса массы, так как соответствующие равновесные соотношения являются линейными. Нелинейность закономерностей для многих случаев переноса массы препятствует получению аналитического решения. [c.156]

Очень часто равновесные соотношения высших парафиновых углеводородов определяются отдельно для моно- и диметилзамещенных структур. Для большинства парафиновых углеводородов С9—С о закономерности термодинамической устойчивости монометилзамещенных структур повторяются для диметилзамещенных. Повышение температуры несущественно влияет на распределение димети шроизводных. [c.111]

В системах, подчиняющихся уравнению состояния идеальных газов, равновесные соотношения, как мы видели, определяются уравнением (19), связывающим иарцпа [ьпые давлеиия ]л =. т Р с константой равновесия Кр. [c.162]

Пользуясь этим уравнением, А. В. Фрост [2] вычислпл равновесные соотношения метана и водорода при различных парциальных давлениях водорода и температурах в присутствии графита результаты расчета приведены в табл. 1. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология