Простые гомогенные реакции

Действительно, если рассматривать элементарный состав топливо-воздушной смеси с фиксированным суммарным количеством азота, обычно составляющим около 80%, то изменение этого количества на 1% за счет газообразного азота не отразится на количестве образовавшейся при горении моноокиси, то же изменение (на 1%) за счет азота топлива приведет к приращению выхода моноокиси иа 10—20%. Найти объяснение этому факту в рамках простых гомогенных реакций представляется затруднительным. [c.48]

Ограничимся расчетом реакторов для проведения простых гомогенных реакций на основе рециркуляционной, диффузионной и ячеечной моделей продольного перемешивания. [c.248]

Результаты, полученные для простых гомогенных реакций, нетрудно распространить на гетерогенные реакции, а также процессы, включающие произвольное число реакций первого порядка. В случае гетерогенной реакции эффективной константой скорости к будет произведение константы скорости гетерогенной реакции, отнесенной к единице активной поверхности, на площадь активной поверхности в единице объема ячейки. Для этой величины останутся справедливыми все выделенные выше соотношения. Реакция на пористой частице катализатора может рассматриваться как гомогенная реакция, протекающая только в застойных зонах, но не в проточной части ячейки. Степень превращения, достигаемая в результате такой реакции, по-прежнему определяется формулой (VI.58), но функция А к) в этом случае должна быть связана с функцией распределения времени пребывания только в застойных зонах, а не во всем объеме ячейки. Эта видоизмененная функция А (к), в отличие от (VI.59), будет иметь вид [c.233]

Для описания кинетики реакции алкилирования ароматических углеводородов различными алкилирующими агентами предлагалось пользоваться уравнениями кинетики, выведенными для гомогенной необратимой или обратимой на отдельных ступенях последовательной реакции [78—81]. Авторы не учитывали при этом сложного характера процесса, проявляющегося, в частности, при комплексообразовании реагента с катализаторами Фриделя — Крафтса — Густавсона. В работах [82—84] предложено применять уравнения первого порядка, дробного порядка — в работе [83], второго порядка —в работах [85—87], которые используются для описания простых гомогенных реакций. [c.102]

Скорость простых гомогенных реакций первого порядка (W) прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. [c.30]

Кинетические уравнения простых гомогенных реакций приведены в табл. 8.1. [c.105]

Аналогичным образом уравнение скорости обратимой реакции с помощью (II. 14) преобразуется так, что в него входят значения концентраций только одного вещества. Интегралы кинетических уравнений простых гомогенных реакций различного порядка, протекающих при постоянном объеме, приведены в табл. 11.1. [c.86]

Скорость простой гомогенной реакции равна числу элементарных химических актов, которые осуществляются в единице о ма в единицу времени. Скорость реакции совпадает со скоростью расходования реагента, если его стехиометрический коэффициент равен единице. В сложной многостадийной ре- [c.34]

Применительно к простым гомогенным реакциям типа А + В з С + Di в которых все стехиометрические коэффициенты равны единице, закон действующих масс формулируется так [c.245]

Мы не будем касаться квантово-механических расчетов энергии активации, достаточно полно изложенных в литературе [3, 7, 655, 656], развиваемых также в последнее время [668], так как они применимы лишь к простейшим гомогенным реакциям и носят фактически качественный характер. [c.287]

Аналогичный вопрос не возникает в случае простых гомогенных реакций, идущих в одну стадию. Для таких реакций уравнения кинетики вытекают из закона действующих масс, отвечая в большинстве случаев простейшим моно- или бимолекулярным механизмам. Тогда выражение константы равновесия, соответствующее простейшему механизму процесса, будет содержать целочисленные стехиометрические коэффициенты, в соответствии с законом действующих масс. Например, для бимолекулярной реакции [c.321]

Соотношение (XII.104) качественно близко к соотношениям, принимаемым для простых гомогенных реакций между энергией активации и энергией разрываемых связей [7, 959, 960]. Так, Дж. Гиршфельдер [959] для экзотермической реакции А + ВС=АВ-ЬС принимает приближенное соотношение [c.491]

Совершенствование представлений теории абсолютных скоростей реакций (теория электродных процессов, распространенная на простейшие гомогенные реакции в полярных средах). [c.71]

В заключение следует обратить внимание на зависимость скорости реакции от температуры для реакций дегазации это имеет большое значение. Широко распространенное правило гласит скорость простой гомогенной реакции при увеличении температуры на 10° возрастает в 2—2,5 раза (см. т. 1, стр. 275). [c.293]

Следовательно, закон действующих поверхностей, в отличие от закона действующих масс, предусматривает в общем случае обязательное наличие других стадий. Этим фактически уже предполагается многостадийное протекание гетерогенных каталитических реакций. Отсюда и возникает основной раздел с кинетикой простых гомогенных реакций, для которых стадийность не столь всеобъемлюща и очевидна. Дальнейшее развитие кинетики в гетерогенном катализе было в значительной мере предопределено проблемой многостадийности. [c.11]

ПРОСТЫЕ ГОМОГЕННЫЕ РЕАКЦИИ [c.234]

Простые, гомогенные реакции полимеризации.. Очевидно, самой простой кинетической схемой, которой может быть представлена свог бодно-радикальная полимеризация, является схема, включающая послет довательность реакций, показанную ниже как в развернутом виде, так и в более удобной сокращенной форме. [c.117]

Например, для простой гомогенной реакции между вепцест-вами Ли В, скорость которой описывается уравнением [c.31]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

Однако настойчивое утверждение, что настоящий лимитирующий фактор должен существовать при всех условиях, чуждо кинетике, изучающей ход реакций. Отношение между законом лимитирующих факторов и основными понятиями кинетики реакций было установлено Ромеллом в 1926 г. [20]. Он указал, что блэкмановский термин самый медленный фактор не имеет смысла и что можно говорить только о самом медленном процессе в последовательном ряду процессов. Скорость простой гомогенной реакции является обычно функцией всех наличных факторов, например концентраций всех реагирующих веществ, температуры и (в фотохимическом процессе) интенсивности света. Влияние лимитирования типа, предполагаемого Блэкманом, может существовать только в том случае, если реакция, у которой измеряется суммарная скорость, состоит из нескольких последовательных ступеней, причем одна ступень снабжает реагирующими веществами следующую. Если процесс снабжения идет медленно, он становится < узким местом и скорость суммарной реакции может стать не зависимой от всех факторов, которые не влияют на эту одну лимитирующую или определяющую скорость ступень. Простой пример этого представляют многие фотохимические реакции, в которых снабжение активированными молекулами является узким местом или лимитирующим процессом. Всякий раз, когда на практике получают кривые типа Блэкмана , можно считать, что здесь имеют дело с рядом последовательных реакций, в котором имеется, по крайней мере, одна ступень, лимитирующая максимальную производительность. В этом случае скорость суммарного процесса не может превзойти максимальную скорость прохождения системы [c.274]

Влияние концентрации веществ на скорость простых гомогенных реакций определяется одним из основкых законов химической кинетики, который утверждает, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, от закон (часто называемый законом действия масс) был сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867 г.). Его легко обосновать следующими элементарными статистическими соображениями. Для того чтобы произошла реакция, реагирующие молекулы должны встретиться. Частота таких встреч в единице объема определяет скорость реакции. Очевидно, что она пропорциональна числам молекул каждого из участников реакции в единице объема, т. е. пропорциональна произведению их концентраций. Этот закон является строгим только в применении к реакции в идеальных газах и идеальных растворах. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология