Давление растворов электролитов

Осмотическое давление растворов, так же как и давление газов (см. гл. I, 3), зависит от числа частиц в единице объема. Если осмотическое давление раствора электролита, определяемое экспериментально, больше, чем вычисленное по уравнению Вант-Гоффа, то, значит, число частиц в единице объема этого раствора больше, чем это следует из его молярной концентрации. Увеличение числа частиц возможно только при диссоциации части молекул на ноны. Аррениус показал, что степень диссоциации а связана с изотоническим коэффициентом i (см. гл. Ill, 9) уравнением [c.116]

Можно также рассчитать осмотическое давление раствора электролита [c.47]

Отношение повышения температуры кипения электролита и неэлектролита при одинаковых концентрациях растворов обычно значительно больше 1. Аналогично, больше 1 и отношение понижения давления насыщенного пара, температуры кристаллизации и осмотического давления растворов электролитов и неэлектролитов. Все формулы, относящиеся к этим явлениям, в приложении к растворам электролитов должны быть уточнены путем введения предложенного Вант-Гоффом изотонического коэффициента г, который учитывает увеличение соответствующих эффектов по сравнению с растворами неэлектролитов. Растворы электролитов имеют в I раз большее осмотическое давление л, чем растворы неэлектролитов той же концентрации [c.202]

Поэтому при вычислении осмотического давления растворов электролитов в уравнение (77) вводят поправочный (изотонический) коэффициент /> 1, учитывающий увеличение числа частиц в растворе вследствие электролитической диссоциации молекул. [c.112]

Чтобы применить законы Я. Вант-Гоффа и Ф. Рауля к растворам электролитов, в уравнения, выражающие зависимость свойств раствора от его концентрации, вводится поправочный множитель, который называется коэффициентом Вант-Гоффа, или изотоническим коэффициентом, и обозначается через i. Этот коэффициент показывает, во сколько раз общее число молекул и ионов, содержащихся в растворе электролита, больше числа растворенных молекул. Для осмотического давления раствора электролита будем иметь [c.120]

Рис. 6-1. Сравнение опытных Яоп и расчетных Лр (по уравнению Вант-Гоффа) значений осмотических давлений растворов электролитов

Этот коэффициент связан с коэффициентом Вант-Гоффа который он ввел в уравнение, выражающее осмотическое давление растворов электролитов я Г. Уравнение для осмотического давления электролитов, выраженное через Ф, имеет вид Jt=vФ Г, откуда [c.77]

Как видно из уравнения (5.13), осмотическое давление находится в прямолинейной зависимости от концентрации. Линейная зависимость л = /(с) для большинства растворов неэлектролитов соблюдается при концентрациях 1 10 моль/л. (Осмотическое давление растворов электролитов см. 8.5.) [c.76]

Обобщая наблюдения, Вант-Гофф пришел к выводу, что в отношении осмотического давления растворы электролитов ведут себя так, как будто онн содержат больше частиц, чем это следует из аналитической концентрации. Исходя из этого, Вант-Гофф внес в уравнение (111,9) для растворов электролитов поправку, получившую название коэффициента Вант-Гоффа или изотонического коэффициента (i) [c.109]

Отмеченные закономерности сохраняются только для разбавленных растворов неэлектролитов. Они неприменимы к концентрированным растворам неэлектролитов и нуждаются во введении некоторых поправок в применении к разбавленным растворам электролитов. Депрессия и осмотическое давление раствора электролита зависят от общей концентрации недиссоциированных молекул и возникших в растворе ионов. [c.46]

Степень электролитической диссоциации можно определить также по осмотическому давлению растворов электролитов. Уравнение для осмотического давления становится применимым и к растворам электролитов, если ввести в него соответствующую поправку. Давление, измеренное в результате эксперимента, оказывается больше того, которое находится путем вычисления из формулы [c.272]

При попытке применить к растворам электролитов законы Вант-Гоффа и Рауля выяснилось, что эти законы непригодны для описания свойств таких растворов. Так, осмотическое давление растворов электролитов оказалось значительно выше, чем вычисленное но уравнению Вант-Гоффа для растворов неэлектролитов такой же молярной концентрации. Выяснилось, что определения масс молекул электролитов методами, основанными на законах Вант-Гоффа и Рауля (по осмотическому давлению, понижению давления нара, повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания), приводят к величинам, значительно более низким, чем то соответствовало наименьшему значению масс молекул, определенному по данным анализа (см. П). Например, масса молекул К23 04, определенная методом осмотического давления, варьировала в зависимости от концентрации раствора от 160 до 61,7, в то время как истинное значение массы простейшей молекулы К28 04 должно быть равно 174,4. [c.108]

Законам Вант-Гоффа и Рауля подчиняются только растворы неэлектролитов. Растворы электролитов в равных молярных концентрациях показывают большее осмотическое давление, большее понижение давления пара и температуры замерзания, большее повышение температуры кипения. Например, для раствора 1 моль Na l на 1000 г воды температура замерзания понижается на 3,36 грасЗ вместо 1,86 град при равной молярной концентрации неэлектролита. Еще большие отклонения наблюдаются у многоосновных кислот, а также у щелочей и солей, образованных двух- и трехвалентными металлами. Вант-Гофф ввел в уравнение для вычисления осмотического давления растворов электролитов поправочный множитель i, который называется изотоническим коэффициентом, или коэффициентом Вант-Гоффа. Уравнение приняло вид [c.18]

Причиной чрезмерно высокого осмотического давления растворов электролитов является, согласно Аррениусу, диссоциация электролитов на ионы. Вследствие этого, с одной стороны, увеличивается общее число частиц в растворе, а следовательно, возрастают осмотическое давление, понижение давления пара и изменения температур кипения и замерзания, с другой — ионы обусловливают способность раствора проводить электрический ток. [c.233]

В результате диссоциации общая концентрация всех частиц (молекул и ионов) оказывается больше молярной. Поэтому осмотическое давление растворов электролитов больше осмотического давления растворов неэлектролитов одинаковой молярной концентрации. Так же отличаются и температуры кристаллизации и кипения растворов электролитов от этих величин для растворов неэлектролитов. Для разбавленных растворов [c.113]

Подставив в уравнение (871) значение %, получим уравнение для осмотического давления растворов электролитов [c.387]

С. Аррениус пришел к заключению молекулы электролитов (кислот, оснований и солей) в растворе распадаются на ионы. Этот процесс он назвал электролитической диссоциацией. Повышенное осмотическое давление раствора электролита по сравнению с раствором неэлектролита той же молярной концентрации в свете этой теории получило свое объяснение каждый ион выступал как самостоятельная в своем движении частица (кинетическая единица) в растворе. По этой же причине растворы электролитов кипят при более высокой температуре и замерзают при более [c.109]

Решение аналогичной задачи с учетом градиента давления в случае произвольного отношения Хо/а содержится в [23]. Как и ранее, считаем течение безынерционным, но учитываем градиент давления. Раствор электролита считается бесконечно разбавленным и бинарным. Сделанные предположения позволяют написать уравнения движения в виде [c.155]

Решим сначала простейшую задачу. Подсчитаем осмотическое давление раствора электролита, состоящего из одновалентных ионов, В таком случае величину энергии образования ионных атмосфер надо подсчитать по уравнению (50) главы П1 [c.109]

Аррениус объяснил эти особенности кислот, основани и солей тем, что нри растворении в воде молекулы указанных веществ распадаются (диссоциируют) на отдельные более мелкие части, заряженные противоположными но знаку электрическими зарядами. Вследствие этого в растворах указанных веществ образуется большее число частичек, чем было молекул (растворенного вещества). Этим вызывается повышенное осмотическое давление растворов электролитов. Во-вторых, образование в растворе [c.218]

Осмотический коэффициент при изучении осмотического давления растворов электролитов имеет такое же значение, как и коэффициент активности. Между этими коэффициентами, естественно, существует математическая связь, которая здесь не рассматривается. [c.387]

Следовательно, осмотическое давление раствора зависит не от природы растворенного вещества, а от числа частиц в единице его объема. Если наблюдаемое осмотическое давление раствора электролита оказывается большей величиной, чем теоретически найденное для него значение, то это говорит о том, что в таком растворе частиц оказывается больше, чем было растворено. Появление же большего числа частиц в водном растворе по сравнению с растворенным их количеством можно объяснить лишь тем, что при растворении в воде исходное вещество распадается на ионы. Такой вывод и был сделан шведским ученым С. Аррениусом в 1877 г., когда он познакомился со статьей Я. Вант-Гоффа, в которой он говорил о необходимости введения для растворов электролитов в уравнение р = сНТ поправочного коэффициента [c.195]

Измерив осмотическое давление раствора электролита при заданных температуре и концентрации, из уравнения (104) можно определить изотонический коэффициент i, а затем по уравнению (106) найти степень диссоциации электролита. Это один из методов определения степени диссоциации электролитов в растворе. [c.193]

Осмотические давления растворов электролитов могут достигать нескольких мегапаскалей. Рабочее давление в мембранных аппаратах должно быть значительно больше, чтобы [c.7]

Схема электрохимической обработки металла представлена на рис. XVI.7. Обрабатываемое изделие служит анодом и растворяется цри прохождении тока. К отрицательному полюсу источника тока подключается катод (инструмент), обычно изготавливаемый из стали. На катоде выделяется водород. Между электродами сохраняется небольшой зазор, по мере растворения анода передвигают катод, чтобы сохранить малое расстояние между анодом и катодом. В зазор между электродами подается под давлением раствор электролита, в данной установке через полость в центре катода. Раствор электролита выносит из межэлектродного пространства продукты анодного растворения и газообразные продукты катодной реакции. Последние затем удаляются в атмосферу, а продукты растворения тем или иным способом выводятся из раствора электролита. В качестве растворов электролитов для обработки сталей и многих цветных металлов (никель, медь, кобальт, титан) и их сплавов применяется раствор Na l для обработки алюминия, цинка, олова и [c.422]

Осмотические давления растворов электролитов и концентрированных растворов высокомолекулярных веществ с молекулярной массой вплоть до нескольких десятков тысяч существенны и должны учитываться при расчете движущей силы процесса обратного осмоса и ультрафильтрации. Однако в литературе отсутствуют обобщенные рекомендации по расчету осмотического давления для растворов высокомолекулярных веществ. Ниже рассмотрены основные методы расчета осмотических коэффициентов и приведены формулы для определения осмотического давления, полученные на основе различных теорий растворов электролитов и неэлектролитов. [c.147]

Вместе с тем отклонения от законов Рауля и Вант-Гоффа всегда наблюдались при исследовании водных растворов электролитов — веществ, проводящих электрический ток, т. е. растворов кислот, оснований и солей. При измерении оказывалось, что осмотическое давление растворов электролитов всегда выше осмотического давления растворов неэлектролитов такой же моляльной концентрации. Так, например, в растворах хлоридов одновалентных металлов, едкого натра и азотной кислоты оно примерно в два раза выше того, которое следует из закона Вант-Го( а. [c.162]

В растворах электролитов вследствие электролитической диссоциации и увеличения числа частиц опытное осмотическое давление всегда больше, чем теоретически вычисленное по уравнению (П1.5). Степень отклонения наблюдаемого осмотического давления Поп от теоретически вычисленной величины Явыч выражается изотоническим коэффициентом = Поп/явыч. Поэтому при вычислении осмотического давления растворов электролитов в уравнение [c.83]

Свойства растворов неэлектролитов с концентрацией растворенного вещества меньше, чем 0,001 мольных долей, хорошо подчиняются законам Рауля, Генри, Вант-Гоффа. Однако этим законам не подчиняются растворы электролитов. Так, вычисленные значения упругости пара (Р), температур кипения (7") и замерзания (Тз), осмотического давления растворов электролита (росм) всегда оказываются заниженными по сравнению с опытными. В связи с этим Вант-Гофф ввел поправочный коэффициент г, показывающий, во сколько раз расчетные значения р. Г", Т , ро<=м ниже опытных . Им было установлено, что для водного раствора электролита данной концентрации справедливы соотношения [c.283]

Измерив осмотическое давление раствора электролита при заданных температуре и концептрацнп, из уравнепия (135) М0/К1Ю определить изотопический коэффициент г, а затем по уравнению (137) пайти степень диссо- [c.216]

И. Лангмюр, исходя из приведенного уравнения для осмотического давления растворов электролитов, развил теорию растворимости электролитов, а также протеинов и таких вы-еокомолекулярных соединений, как табачный вирус, коллоиды типа бентонитов и др. Растворимости, вычисленные по уравнениям, предложенным Лангмюром, имеют один порядон с величинами, найденными экспериментально. [c.387]

В самом деле, осмотическое давление прямо пропорционально концентрации частиц, находящихся в том или ином растворе. Причина осмотического давления—тепловое движение этих частиц, производящих бомбардировку полупроницаемой оболочки. Само собой разумеется, что общий, суммарный эффект, выражающийся в осмотическом давлении, будет зависеть не только от количества недис-социированных молекул, но также и от ионов. Следовательно, при диссоциации увеличивается концентрация частиц в данном растворе и пропорционально это.му увеличению повышается и осмотическое давление раствора электролита. А отсюда следует, что теория Вант-Гоффа, по которой закономерности осмотического давления подчин-яются всем газовым законам, при мен ИМ а ко всем растворам, включая и растворы электролитов. [c.124]

Еще большие отклонения были отмечены у многоосновных кислот и солей, образованных двух-и трехвалентными металлами, например Mg l2, А1С1з. В то время этому явлению не было объяснения, и Вант-Гофф ввел в уравнение для вычисления осмотического давления растворов электролитов эмпирический коэффициент [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология