Равновесие в изолированных системах

Изменение энтропии как критерий направленности и равновесия в изолированной системе [c.222]

Таким образом, для равновесных систем функция 8 И, V) является характеристической, а ее максимум характеризует достижение равновесия в изолированной системе. [c.68]

Все обратимые химико-технологические процессы стремятся к равновесию, при котором скорости прямого и обратного процессов уравниваются, в результате чего соотношение компонентов во взаимодействующей системе остается неизмененным, пока не изменятся внешние условия. При изменении же температуры, давления или концентрации одного из компонентов (или молярного объема, обратного концентрации) равновесие нарушается и в системе самопроизвольно происходят диффузионные и химические процессы, ведущие к восстановлению равновесия в новых условиях. К химическому равновесию применим второй закон термодинамики в его общем виде, т. е. одним из условий химического равновесия в изолированной системе является максимум энтропии 5. Дальнейшего превращения энтропии, обязательного для всех самопроизвольных процессов в состоянии равновесия, не происходит, т. е. 5 = 0. [c.39]

Для конечного обратимого изменения в изолированной системе Д5 = 0, а для конечного необратимого изменения Д5>0. Таким образом, когда в изолированной системе происходит необратимое изменение, энтропия возрастает. Когда все возможности увеличения энтропии при самопроизвольных изменениях будут исчерпаны, энтропия будет иметь максимальное значение. Для любого бесконечно малого изменения состояния при равновесии в изолированной системе 5=0. [c.51]

Для конечного обратимого изменения в изолированной системе А5 = О, а для конечного необратимого изменения А5 > 0. Таким образом, при необратимом изменении в изолированной системе энтропия растет. Энтропия максимальна, когда все возможности ее увеличения при самопроизвольных изменениях исчерпаны. Для любого бесконечно малого изменения состояния при равновесии в изолированной системе йЗ = 0. [c.364]

С точки зрения возможности самопроизвольного протекания все процессы можно разделить на две группы — естественные и неестественные. Естественные — это такие процессы, которые в природе происходят самопроизвольно. Если естественный процесс происходит без внешнего воздействия, т. е. в изолированной системе, то конечным результатом его является состояние динамического равновесия в рассматриваемой системе. Естественными процессами являются, например, установление термического равновесия в изолированной системе, отдельные части которой имеют различную температуру, взаимная диффузия молекул газов или жидкостей при их смешении и др. [c.14]

В изолированных системах самопроизвольно могут протекать только процессы, которые сопровождаются увеличением энтропии. Эго означает, что состояние устойчивого термодинамического равновесия в изолированной системе отвечает максимуму энтропии [c.91]

Если самопроизвольный процесс увеличивает энтропию изолированной системы, то прекращение всех процессов, т. е. установление устойчивого равновесного сос тояния, произойдет, когда энтропия системы достигнет максимального значения. На рис. 39 в условных масштабах представлена кривая изменения энтропии в зависимости от мыслимых изменений изолированной системы. Таким образом, критерием устойчивого равновесия в изолированной системе является максимум энтропии. Математически условие максимума выражается соотношениями [c.90]

Процесс пойдет самопроизвольно только до такого состояния системы, при котором энтропия достигает своего максимально возможного значения для данных условий. Таким образом, можно сказать, что состояние устойчивого равновесия в изолированной системе отвечает максимуму энтропии Д5 = тах. [c.123]

Докажем, применяя уравнение (7,8), что при термодинамическом равновесии в изолированной системе О, При таком состоянии системы термодинамическая вероятность состояния оставшихся после завершения реакции исходных веществ (т) равна термодинамической вероятности состояния полученных продуктов реакции (и ). Оба эти состояния являются равновероятными. Поэтому [c.126]

В состоянии равновесия в изолированной системе энтропия не изменяется, т. е. Д5 = 0. [c.81]

В изолированных системах самопроизвольно могут протекать только процессы, которые сопровождаются увеличением энтропии. Это означает, что состояние устойчивого термодинамического равновесия в изолированной системе отвечает максимуму энтропии AS = макс. Энтропия изолированной системы ни при каких усло-В1ГЯХ не может самопроизвольно убывать. Однако из всех предыдущих рассуждений нельзя сделать вывод о том, что процессы, протекающие с уменьшением энтропии, вообще невозможны. Дело в том, что подобные процессы в изолированных системах не могут возникать самопроизвольно, так как для их осуществления не- бходим определенный теплообмен с окружающей средой. [c.72]

Изменение энтропии служит критерием направления процесса и установления равновесия в изолированной системе . Условиями, определяющими изолированную систему, являются 6Q = 0 и 6Л = 0 или, иначе, И, К= onst. Отсюда из основного уравнения второго начала термодинамики [c.61]

Из этого соотношения, которое можно представить для необратимых процессов в виде TdS>8q, вытекают важные следствия для изолированных систем. Так как подобные системы не получают и не отдают тепла, то 6 = 0. Следовательно, при необратимых процессах, про-текаюш,их в изолированных системах, 7 iS>0. Абсолютная температура Т всегда полозкительна, и поэтому для необратимых процессов dS>0. Таким образом, при протекании необратимых, или, что то же самое, самопроизвольных процессов в изолированных системах энтропия всегда возрастает. Естественно, что она не может возрастать неограниченно в системе конечных размеров с заданным количеством вещества. Поэтому энтропия стремится к некоторому максимуму, при достижении которого устанавливается равновесие. Отсюда следует вывод условие равновесия в изолированной системе — максимум энтропии. Соотношение (П.5) представляет собой математическую формулировку второго закона термодинамики. [c.35]

Второе начало термодинамики лежит в основе важнейшего раздела Х.т.- учения о хим. и фазовом равновесиях. Онс определяет направление, в к-ром в данных условиях может самопроизвольно совершаться процесс в рассматриваемой системе. Принцип равновесия Fii66 a дает количеств, критерий для установления направленности процесса в заданных условиях и дая определения положения равновесия в системе В зависимости от условий изоляции системы принцип равновесия формулируется через разл. термодинамич. ф-ции (см Термодинамическое равновесие). В изолированных система. процессы характеризуются изменениями энтропии Д5 самопроизвольное течение процесса возможно только в направлении увеличения энтропии. Для процессов, происходящих при постоянных т-ре Т и давлении р, рассматривают изобар-но-изотермич. потенциал (энергию Fii66 a, или ф-цию Гив са) G = H- TS, где Я - энтальпия системы для процессов, происходящих при постоянной т-ре, AG = AH-TAS. Самопроизвольное течение процесса возможно только в направлении, к-рому отвечает уменьшение G, а пределом процесса [c.236]

Условие равновесия. Рассмотрим в более общем виде условия термодинамического равновесия. Самопроизвольное изменение в изолированной системе может итти лишь в направлении увеличения ее энтропии. Но такое увеличение имеет для каждой хистемы свои границы. Когда энтропия достигает максимальной возможной для данной системы величины, течение процесса прекращается и наступает состояние термодинамического равновесия, так как обратный процесс был бы связан с уменьшением энтропии и поэтому самопроизвольно итти не может условием равновесия в изолированной системе является максимум ее энтропии. [c.314]