Дитцель

Адгезия эмалей на поверхности листового железа была исследована Дитцелем путем определения гальванических потенциалов расплавов силикатов (или боратов) относительно различных металлов. Особенно часто используются гальванические цепи Ре эмаль № [c.161]

При взаимодействии окисей железа и никеля или закиси железа и окиси никеля выделяется никель. Железо весьма сильно корродируется вследств ие воз- никновения местных гальванических элементов, в результате чего получается механическое разъедание эмали на губчатой пористой поверхности листа металла. Важное значение этих явлений для коррозии в силикатных системах совершенно очевидно но многочисленные модификации теории Дитцеля для адгезии эмалей будут рассмотрены ниже (см. Е. I, 201 и 202) 2 . [c.161]

Дитцель, кроме того, исследовал кислородо-водо-родную цепь типа [c.161]

Представление о существовании в стеклах диполей справедливо в отношении кварцевого стекла (см. А. II, 281), в котором связи имеют отчетливо смешанный характер. Этот факт не только объясняет, согласно Дитцелю , явления окраски стекол с точки зрения [c.216]

Более полный перечень работ Нода и др. см. [99], 23, 1950, 40—43 и [309], 1949, 108—119 1950, 179—205. Результаты, полученные японскими исследователями хорошо согласуются с выводами Дитцеля и др. [c.579]

Проблема строения медных рубиновых стекол в-1945 г. была разрешена Дитцелем он изучал влияние концентрации ионов кислорода на созревание стекол таких типов. Можно непосредственно измерить электрохимический потенциал окисления стекла и ячеек восстановления (см. А. П, 184) и рассчитать концентрацию ионов кислорода по наблюдаемым электродвижущим силам. Этот точный метод показал, что типичный рубиновый цвет не может быть вызван реакцией разложения типа Каннидзаро. Восстанавливающий агент, как, например, окись олова или железа или трехокись мышьяка или сурьмы, должен всегда присутствовать в стекле. Нельзя пренебрегать влиянием вязкости стекла, так как слишком) большая текучесть расплава мешает созреванию суспензий коллоидов и они быстро укрупняются и флоккулируют. Особенно медистые ионы при закалке быстро переохлаждаются и застывают в стекле медные. иойы во время созревания рубинового стекла не образуются. В золотом рубиновом стекле обнаружено также влияние химического состава самого стекла свинец или барий образуют в стекле стойкие супероисиды, которые имеют существенное значение для эволюции рубинового цвета.. [c.268]

Между шамотными кирпичами и расплавом стекла образуется белый фарфоровидный плотный слой, в котором, помимо толстых табличек а-корунда, преобладает муллит в виде хорошо развитых игольчатых кристал-лов . Этим высоким содержанием муллита объясняется высокое сопротивление защитного слоя к действию расплавленного стекла. В регенеративных камерах стекловаренных печей процесс образования нефелина, карнегиита и муллита протекает особенно интенсивно. Д. С. Белянкин и М. А. Безбородов отмечают образование лейцита и ортоклаза ( ) при отсутствии извести. Видны также многочисленные мельчайшие иголочки рутила. Дитцель привел наглядную схематическую диаграмму образования различных минералов на границе между алюмосиликатными огнеупорными кирпичами и расплавом стекла, представленную на фиг. 785. С понижением температуры наблюдается определенная последовательность реакций сначала кристаллизуется корунд, затем — [c.747]

Непрерывный аффинаж медносеребряных сплавов в азотно-К гслых растворах осуществляли по способу Дитцеля в настоящее время он устарел. [c.244]

Ботти [303—305] применил платиновый термометр сопротивления в мостовой схеме и луч света, отражаемый зеркальным гальванометром, направил на два плотно прилегающих друг к другу фотоэлемента. Последние были включены так, что при освещении одного напряжение на сетке вакуумной лампы падало, а при освещении другого — возрастало.. 4нодный ток лампы, сила которого находится в постоянной зависимости от показаний гальванометра, приводит в действие чувствительное реле или тиратрон. Работая таким образом, Ботти смог в течение длительного времени поддерживать температуру до 450° с точностью 0,001° и температуру 1200° с точностью 0,05°. Подобное устройство применяли Мозер [306] и Дитцель [307]. Так как сопротивление электрической печи с платиновой обмоткой остается при 800° некоторое время неизменным, то в качестве термометра сопротивления можно использовать саму обмотку, поскольку она состоит из платины или платинородия. Нагревающий проводник из хромоникеля или другого подобного материала в таком случае непригоден вследствие незначительного температурного коэффициента сопротивления. При любом способе включения [308, 309] в каждом данном случае, конечно, предполагается, что тепловые потери печи остаются постоянными. [c.124]

Основная проблема магматической дифференциации тесно связана с приведенными выше данными. Если в гетерогенном расплаве начинается гравитационная седиментация вследствие выделения кристаллов из магмы, то скорость подъема или осаждения кристаллов будет, по закону Стокса, функцией вязкости жидкости, в которой они двигаются. Боуэн , в частности, исследовал явления гравитационной магматической дифференциации вследствие кристаллизации. Экспериментально можно достигнуть по крайней мере приближенного представления о величине вязкости природных магм, но только в сухих магмах , т. е. лишенных воды и газов. Поэтому вычисления Боуэна применимы лишь к нескольким разновидностям магматических силикатных расплавов, из которых выпадают пироксен и форстерит. Влияние содержания води на вязкость магмы имеет значение первостепенной важности (сщ. С. 1, 25 и ниже). На основании изучения сврйств промышленных стекол и реакций их с водяным парОм Дитцель пршпел к выводу, что йоны гидроксила (и даже ионы водорода) очень сильно понижают вязкость силикатных расплавов [c.120]

Карлен тензометром исследовал аномалии физических свойств свинцово-борных стекол. Результаты указывают на внутренние молекулярные реакции в боратах свинца, которые комбинируются с типичнЫ(М изменением координации ионов, входящих в каркас структуры (см. А. II, 226 и 282), и соответствуют. окраске и ее изменениям в свинцово-борных -стежлах, изучанных Дитцелем . Положительные температурные коэффициенты поверхностного натяжения в зависимости от состава снижаются до нуля (от 82,5 до 84% РЬО) при температурах от 600 до МОО°С этот коэффициент становится отрицательным в том же температурном интервале в случае стекла с 75% РЬО. [c.133]

См., в частности, о наблюдениях Дитцеля (А. Dietzel [363], 1949, 12—21) за изменением поверхностного натяжения в глазурях, содержащих желтый крон, вызываемым газами с серным ангидридом. [c.137]

Основываясь на концепциях Захариасена и Уоррена и логически их развивая, Дитцель в своих исследованиях применил те же принципы при изучений влияния строения стекла на ионные цветные индикаторы (см. Е. I, lie и ниже). Не только пространственные геометрические факторы, управляющие размещением катионов в анионном каркасе стекла, определяют его свойства, но главным образом здесь существенную роль играет сила электростатического поля посторонних катионов, если считать, что в силикатных стеклах главным образом существуют ионные связи . Каждый катион стремится войти в координацию с таким числом анионов кислорода, которое отвечает его собственному электростатическому заряду и его радиусу, и образовать группу ROn]. Определение силы поля в стеклах аналогично вычислению энергии структуры произведение ге/г (где г — валентность, е — электростатическая единица количества электричества, г — ионный радиус) или произведение ге/а (где а — расстояние между катионом и анионом) имеет в этой теории основное значение. С помощью этих величин и особенно величин силы притяжения (2zja ), расположенных в порядке возрастания числовых значений, Дитцель получил превосходную сводку физико-химических свойств рассмотренных им стекол, в зависимости от их строения. Гомогенные однофазные расплавы щелочных силикатных стекол были противопоставлены расплавам щелочноземельных силикатов с избытком кремнекислоты, имеющим тенденцию к расслоению. Этот факт, очевидно, обусловлен малой величиной притяжения между кислородом и их щелочными ионами [c.173]

Представления Дитцеля о роли силы поля катионов дают возможность объяснить влияние на вязкость силикатных стекол борного ангидрида, окиси алюминия и т. д. Значения кислотности и основности были точно установлены путем применения электрохимических определений концентрации ионов кислорода в расплавленных стеклах (см. А. II, 184) пределы растворимости также могут быть вычислены (см. А. II, 374) , окрашивание с помощью ионов может быть объяснено (см. Е. I, 20) так же, как и явления минерализации или связи между структурой стекла и поверхностным натяжением (см. А. II, 116 и 121) . Дитцель наблюдал, что окрашивание стекла сульфидами, селени-дами, теллуридами обусловлено устойчивостью комплексных анионов [MeX4] -(X=S2-, Se -, Те -). Для коричневых сульфидных стекол особенно характерны весь- [c.173]

Согласно Дитцелю з, ионная структура стекла определяет также термическое расширение вплоть до интервала превращения и даже после него (см. ниже). Химическая стойкость против коррозии также диктуется строением стекла. Вообще говоря, коэффициент при низких температурах тем меньше, чем больше сила поля 2/д2 щелочного катиона. В кал1иевых силикатных стеклах расширение зависит от низкой силы связи между ионами калия и кислорода. Следовательно, катионы калия, находящиеся в каркасе более свободны и более подвержены колебаниям под действием тепловой энергии, чем катионы в силикатных стеклах, содержащих натрий и литий, структура которых сильнее связана электростатически.м притяжением. Дитцель подтвердил, что при высоких температурах коэффициент расширения натриево-силикатных стекол, при рассмотрении в зависимости от концентрации окиси натрия, перестает увеличиваться при содержании НагО выше 25 мол. %. Для калиевых стекол соответствующая предельная концентрация достигается при 20 мол. % КгО в литиевых же стеклах этот предел не достигается даже при 32 мол. % ЫгО. Эти предельные значения соответствуют стереометрическим условиям, которые характеризуются непрерывным разрыхлением каркаса и при указанных значениях — взаимным соприкосновением кислородных полиэдров катионов. Соответствующий низкотемпературный эффект цри этом исключается. Щелочная экстракция стекол также ограничена предельными значениями кон- [c.175]

Координация [ВО4] в боро-силикатных стеклах наиболее отчетливо выражена при 12—157о Na20. При дальнейшем увеличении содержания окиси натрия в борных стеклах вновь образуются координационные группы [ВОз], как это показали Штегмайер и Дитцель , применяя электрохимические методы (см. А. II, 184). Натриево-борные стекла с высоким срдержанием борного ангидрида в основном характеризуются каркасом, построенным из плоских групп [ВО3], а натриево-борные стекла со средним содержанием НагО —каркасом тетраэдрических групп [ВО4]. Стекла, содержащие наивысшие количества щелочи, распадаются в расплавах на более мелкие структурные элементы, содержащие анионы [ВО3]. Высокая кристаллизационная способность таких основных стекол объясняется [c.177]

Тройные стекла в системе кремнезем — известь — окись натрия исследовал Биско с помощью анализа Фурье. Тетраэдрическая координация [Si04] образует основной каркас структуры, в неправильные полости которого внедрены ионы натрия в координации [КаОб] и ионы кальция в координации [СаО ]. Биско вывел основное правило для термического расширения стекол, для случая, в котором диаметры вводимых щелочноземельных катионов изменяются в результате замещения. С повышением силы электростатических полей катионов структура стекла систематически уплотняется 22 в порядке Ba2+< a2+влиянии электростатического поля одно- и двувалентных катионов (см. А. II, 212 и ниже). [c.179]

А. Dietzel [373], 31, 1943, 22 и 23. Однако, как показал Хаммел (F. А. Hummel [267], 33, 1950, 102 и 103), здесь имеется некоторый риск упрощения теории. Прежде всего не существует простого соотношения между силой связи и термическим расширением см., в частности, Н. D. Megaw [605], 100, 1940, 58—76. Дитцель в своих предположениях не учитывает этого важного факта. [c.198]

Дитцель А. (Dietzel [373], 29, 1941, 540) пришел к заключению, что расположение ионов кислорода вокруг слабых щелочных ионов, например натрия, изменяет свое координационное число от 4 до 12, В стеклах они, следовательно, расположены неупорядоченно. [c.220]

Чисто ионные реакции в стеклообразном растворе, которые сопровождались образованием комплексов, были обнаружены Эннсом при возникновении сложных фторидов железа. При добавке расплавленных фторидов к стеклу, окрашенному ионами окисного железа в желтый цвет, концентрация Ре + уменьшалась и стекло обесцвечивалось вследствие образования почти бесцветных комплексов. Типичные комплексные ионы образуются, согласно Дитцелю , в стеклах, которые содержат окрашенные сульфо- и селено-цинкаты и кадми-аты. Устойчивость таких комплексных ионов определяется условиями координации, которые удовлетворяют стереометрическому единообразию ионов типа [МеЗ , 1Ме8е4] - и [МеТе ] ". В случае соединений кадмия особенно устойчивы ионы [С(18е4] " ионы [Сс154]°" значительно менее устойчивы, в результате чего может осуществляться кристаллизация свободного сульфида кадмия. [c.221]

Дитцель сравнил возможности молекулярнодисперсного окрашивания элементарными серой, селеном или теллуром и их соединениями в стекле. Свободная сера, окрашивающая стекло в темно-синий цвет, обнаруживается только в стеклах, богатых трехокисью бора или кремнеземом. Такие серные стекла удивительно стойки против окисляющих агентов и поэтому могут сравниваться с устойчивыми ультрамариновыми цветными стеклами (см. В. II, 353 и ииже). Полисульфиды в стеклах относительно устойчивы однако полиселениды и поли-теллуриды (Неустойчивы. Элемёнтарный теллур неустойчив в молекулярно-дисперсной модификации, так как он сразу же переходит в капельки и выделяется из стекла. Истинная растворимость серы и селена в стекле находится в хорошем согласии с полученной им флуоресценцией . [c.271]

Растворимость трех номпонентов в жидком состоянии характеризуется широким разрывом непрерывности на стороне частной системы кремнезем — окись магния з. При небольших добавках окиси натрия несмесимость расплава исчезает критическая конечная точка лежит, по-видимому, вблизи стороны кремнезем — магнезия. Оптические свойства тройных силикатов, содержащих окись натрия и окись магния, и выделяющихся из магнезиальных стекол, определял Дитцель . [c.426]

См. также представляющие интерес результаты вычислений диаметров газовых атомов и молекул и проницаемости стекол, произведенных Дитцелем и Оберли-сом (А. Dietzel, F. Oberlies [227], 22, 1949, 84). [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология