Замедлители реакции

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Ингибирующее действие прим еси может быть выражено отношением констант скоростей реакций обрыва и роста цепи (йог/йр). Для хорошего ингибитора это отношение очень велико. Поэтому концентрация мономера не успевает заметно измениться за то время, пока концентрация ингибитора уменьшается на многие порядки. Если йог/йр > 1, ингибитор полностью будет исчерпан до того, как начнется полимеризация. В том случае, когда йог/йр 1, полимеризация начинается до исчезновения примеси, но протекает с меньшей скоростью, чем в ее отсутствие. Наблюдается вырожденный перенос цепи. Такие примеси являются замедлителями реакции роста цепи. Ниже приведены значения отношения для некоторых ингибиторов и замедлителей полимеризации винилацетата [c.14]

Таким образом, в результате этих исследований установлено, что реагент ДИМ-1 является замедлителем реакции соляной кислоты с карбонатными составляющими горной породы и превосходит по замедляющей способности многие известные аналоги, а также является хорошим ингибитором коррозии металла горячей кислоты. Реагент ДИМ-1 может быть рекомендован для непосредственного внедрения в практику обычных кислотных обработок нагнетательных скважин при оптимальной его дозировке в количестве 5 % к количеству раствора соляной кислоты с содержанием 15 % H I. [c.15]

Кадмий — более дефицитный металл, он дороже цинка, поэтому реже применяется для защиты железа от коррозии. В качестве электроотрицательного электрода его используют в кадмий-нике-левых щелочных аккумуляторах. Определенные количества его потребляются в атомных реакторах в качестве замедлителя реакции. В технике применяются также сплавы кадмия с медью, оловом и свинцом. [c.266]

Многими исследователями [13, -.7, 52] установлено, что содержащиеся в сырье смолы, сернистые соединения, нафтеновые кислоты, продукты окисления сырья воздухом, а также продукты разложения карбамида является ингибиторами (замедлителями реакции комплексообразования и поэтому должны быть предварительно удалены из сырья. [c.90]

На процесс полимеризации в присутствии металлического натрия существенное влияние оказывает наличие в реакционной смеси каких-либо примесей. Кислород и во,ца разлагают металлорганические соединения, поэтому при небольшом увлажнении мономера в присутствии кислорода увеличивается индукционный период и требуется больший расход металлического натрия. Замедлителями реакции полимеризации являются также бензол, толуол, амины, терпены. В присутствии 1—3% серы, стеариновой кислоты, ацетилена, окиси или двуокиси углерода полимеризации не наблюдается. [c.230]

Далее в работе приведено обобщение лабораторных работ по торможению реакции H I с мрамором, результаты которых подтверждают преимущества реагента ДИМ-1 как замедлителя реакции (рис.6). [c.12]

Реакция (18 23) — автокаталитическая, в ней катализаторами являются продукты реакции, которые и ускоряют протекание самой реакиии. Свободный ион Вг, получаемый в реакции (18.22), действует как сильный ингибитор (замедлитель) реакции (18.23). Поэтому вначале протекает только реакция (18.22) — до тех пор, пока все ионы Се не превратятся в Се . Затем начинается весьма быстро протекающая реакиия (18.23), все ионы Се превращаются в Се , и процесс наминается сначала. В результате система переходит в состояние, для которого характерно периодическое изменение окраски раствора от бесцветной (избыток Се ) к желтой (избыток Се ) и обратно. В первых изученных системах колебания окраски происходили с периодом около 4 мин. Колебания продолжаются до тех пор, пока не израсходованы основные реагенты — органическое соединение и бро-мат-анион, т е. пока система находится вдали от термодинамического равновесия и существует движущая сила для протекания общего сопряженного процесса. [c.387]

Экспериментальные данные показывают, что ЛГС в целом оказывает тормозящее действие на взаимодействие карбоната с соляной кислотой (рис. 57). На кинетических кривых выделения СО2 имеются два участка, различающиеся по скорости выделения углекислого газа (см.рис. 5 7). Первый, быстрый участок реакции, когда скорость выделения углекислого газа выше, чем в случае соляной кислоты без добавок, и, второй, медленный участок, на котором скорость реакции значительно замедляется по сравнению с начальным быстрым участком и соляной кислотой без добавки ЛГС. Кинетические кривые выделения углекислого газа быстрого и медленного участков реакции удовлетворительно трансформируются в прямые в координатах формулы (8.1) (рис.58, табл.74). Таким образом, первоначально ЛГС действует как ускоритель процесса, а затем как замедлитель реакции кислоты с карбонатом. [c.179]

Процессы полимеризации можно проводить при температурах до 70—80 °С, что значительно облегчает выбор растворителя. Однако многие растворители являются телогенами или замедлителями реакции полимеризации и оказывают существенное влияние на рост макромолекул, увеличивая полидисперсность полимера. Чем меньше становится концентрация мономера в реакционной смеси, тем в большей степени сказывается влияние растворителя на реакцию полимеризации (возрастает неоднородность полимера по величине молекулярного веса, сни- [c.416]

Наряду с веществами, способствующими процессу полимеризации, известны замедлители реакции полимеризации, называемые ингибиторами. К последним относятся гидрохинон, фенолы, некоторые металлы (медь) и др. [c.54]

Свойства казеиновых клеев могут быть модифицированы такими добавками, как насыщенные масла, которые действуют как замедлители реакции, такими наполнителями, как древесная мука или целлюлоза, образующими основу клея, и квасцами, хлоридом кальция или сульфатом натрия, которые действуют как загустители. Раствор казеина может быть также разбавлен 20—40% мочевины или 10—20% дициандиамида (от массы сухого казеина) [36]. [c.230]

В более поздних патентах [145, 146] предложены некоторые изменения этого способа пористый окрашиваемый материал пропитывается раствором, содержащим уже диазотированное соединение в форме соли диазония, сочетаемого компонента, неорганической соли, придающей электропроводность раствору, и замедлителя реакции азосочетания, например винной кислоты. При прохождении тока в местах прикосновения анода происходит образование красителя, так как в этих местах pH среды увеличивается. [c.475]

С целью лучшего распределения перекись свинца вводят в жидкий тиокол обычно в виде пасты, содержащей какой-либо пластификатор или органический растворитель, который играет роль диспергатора, а также стеариновую или олеиновую кислоту, выполняющую функцию слабого замедлителя реакции вулканизации. Жирные кислоты можно заменить соответствующими солями, например дистеаратом свинца или алюминия в этом случае на скорость вулканизации влажность окружающего воздуха будет оказывать меньшее влияние. [c.91]

Стирол был открыт еще в 1831 г. французским ученым Бона-стром в продуктах перегонки бальзама растения стиракс, откуда и происходит его название. В промышленности стирол получают главным образом дегидрированием паров этилбензо-ла. Для предупреждения полимеризации в стирол добавляют замедлитель реакции—ингибитор, обычно гидрохинон. [c.25]

Антиокислители (замедлители реакции окисления веществ кислородом) могут действовать двояким образом [c.159]

При заполнении изделий группы И расходуется 300—700 г композиции. Введение в рецептуру замедлителя реакции здесь нецелесообразно, так как жизнеспособность композиции вполне достаточна для качественного заполнения формы. В этом случае композиция более реакционноспособна, и при температуре формы 35—40 ее следует выдерживать не более [c.134]

Предполагается, что замедлители реакций окисления, вступая в реакцию с углеводородным радикалом цепи, образуют новый радикал, но уже с малой активностью, который успевает раньше исчезнуть путем рекомбинации, нежели войти в реакцию с новой молекулой и возродить цепь. [c.299]

Эффективный способ устранения подвулканизации смесей — экранирование поверхности частиц соединения металла защитной пленкой. Например, описан способ повышения стабильности резиновых смесей за счет использования окиси цинка, покрытой сульфидом цинка, и окиси цинка, покрытой фосфатом цинка [8]. Применение органических кислот и их ангидридов в качестве замедлителей реакции солеобразования с окисью цинка снижает подвулканизацию смесей карбоксилсодержащих каучуков и одновременно существенно улучшает свойства вулканизатов [8]. Применение в качестве вулканизующих агентов алкоголятов алюминия, магния, а также различных перекисей двухвалентных металлов (Zn02, ВаОг и др.) позволяет существенно повысить стойкость резиновых смесей к подвулканизации [7]. Особенностью карбоксилсодержащих каучуков является повышенная стойкость в процессе теплового старения, очень высокое сопротивление разрастанию трещин (больше 300 тыс. циклов) [1]. По комплексу свойств карбоксилсодержащие каучуки представляют существенный интв--рес для различных областей применения. [c.403]

Применяют и так называемые тройные растворители, хорошо растворяюш ие карбамид. Например, Шампанья с сотр. [10, 82] предложил использовать растворитель, состоящий из метанола, моноэтиленгликоля и воды (56 25 19), в котором метанол является активатором реакции, моноэтиленгликоль — замедлителем реакции и модификатором структуры комплекса, способствуя одновременно снижению консистенции комплекса, а вода предотвращает смешизаемость растворителя с углеводородами. Кроме того, в присутствии данного растворителя уменьшается гидролиз карбамида. Предложен также трехкомпонентный растворитель, состоящий из воды, водорастворимого одноатомного спирта (или кетона) и эмульгирующего агента, например аминоспирта [83]. В качестве растворителя карбамида можно использовать также смесь воды, растворимого в воде одноатомного спирта (или кетона) и органического соединения, содержащего в молекуле не менее двух гидроксильных групп и одной аминной или трех гидроксильных групп [84]. [c.43]

В последнее время с этой целью используют промстоки хов СКК химических заводов и промежуточный продукт в производстве уксусной кислоты как в виде добавок к соляной кислоте, тек и как саностоя -тельный химреагент при кислотных обработках [2, 3, 4]. Эти продукты представляют собой водные рестворы смеси низкомолещдхярных жирных кислот-муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной и янтарной в количестве 15-80 по весу, органических растворителей. Все кислоты, входящие в состав этих продуктов, являются не только замедлителями реакций нейтрализации кислоты породой, но и непосредственными растворителями карбонатной породы, т.е. заменителями товарной соляной кислоты. [c.85]

В присутствии катализатора энергия активации, соответственно, высота барьера, понижается, скорость реакции растет. В присутствии ингибитора — замедлителя реакции — энергия активации и высота барьера растет. Квантовая механика показывает, что некоторые процессы проходят ниже вершины барьера. Это явление названо туннельным эффектом (рис. XVII. 6). [c.238]

Таким образом, свободнорадикальная полимеризация — один нз видов цепных процессов сиЕП еза полимеров. Как сравнительно И )остой способ получения полиме[)ов, она широко применяется в промышленности. Поляризация исходных молекул мономера облегчает их реакции с радикалами инициатора при химическом инициировании или при физических методах генерации радикалов, причем электроноакцепторные заместители способствуют большей стабильности радикалов мономера и растущих цепей. Этот процесс можно регулировать различными приемами как по скорости конверсии мономера, так и по величине молекулярной массы полимера, Для этого используют добавки ннзкомолекулярных веществ, выполняющих функции ингибиторов или замедлителей реакции, а также осуществляющих передачу реакционной цепи или снижающих энергию активации распада инициаторов на радикалы, Зна- [c.34]

В зависимости от геологических условий и строения коллектора для повышения эффективности соляно-кислотньгх обработок (СКО) используют различные добавки, а в случае их неэффективности применяют новые технологии. Так, например, гидродинамические исследования, проведенные в нефтяных и нагнетательных скважинах месторождений Белоруссии [68], показывают, что при обычных кислотных обработках увеличивается проницаемость только призабойной зоны. Так назьшаемая удаленная зона воздействию не подвергается. Это объясняется тем, что обычно применяемый 12-15%-ный раствор соляной кислоты быстро реагирует в призабойной зоне. Применение химических замедлителей реакций в пластовых условиях часто оказьтается малоэффективным. Поэтому кислоту стали закачивать в пласт в составе эмульсий. [c.9]

В качестве замедлителей реакции используют большое количество водорастворимых химических реагентов (уксусная кислота, раствор a l2, ацетон, полимеры, катионные ПАВ и др.), действие которых основано на учете различных физико-химических факторов. [c.210]

Как в 1дно, основную ма ссу оксидата составляет уксусная кислота, которая и взаимодействует с карбон атом а остальные приме си служат замедлителями реакций и кг1гибнторамп коррозии металла- [c.55]

Хлористый гзммо 1ий NFi l, присутствуя в растворе, будет играть роль замедлителя реакции. [c.61]

Кроме ингибиторов коррозии, стабилизаторов и присадок в-солянокислотный раствор добавляют другие реагенты, что повышает эффективность СКО, главным образом, благодаря увеличению проникающей способности рабочего раствора вглубь пласта и более полного охвата воздействием ПЗП по толщине и простиранию. Это — замедлители реакции, гидро-фобизаторы, загустители. [c.31]

Другим замедлителем реакции является карбоксиметил-целлюлоза (КМЦ)—продукт обработки целлюлозы моно-хлоруксусной кислотой или монохлор ацетатом натрия, представляет собой порошок белого или кремового цвета, сравнительно медленно растворяющийся в холодной воде. Отечественная промышленность выпускает КМЦ трех марок, которые различаются степенью полимеризации (СП) и вязкостью их растворов. [c.31]

Неразветвленные цепные реакции. Наконец, экспериментально было установлено, что многие реакции обладают рядом особенно стей, например, крайней чувствительностью к присутствию ничтожных количеств положительных ускорителей (катализаторов) или замедлителей реакции (ингибиторов). К числу реакций такого типа относятся и газовые реакции медленного окисления и горения. При известных условиях эти реакции, идущие с выделением тепла, переходят в стадию самораз-гона, т. е. воспламенения или взрыва. [c.55]

Замедленные кислотные композиции. Наиболее распространенным замедлителем реакции соляной кислоты с карбонатной породой является черный моносульфитный щелок (лигносульфонат) - многотоннажный отход целлюлозно-бумажного производства. [167]. Лигносульфонаты замедляют скорость реакции соляной кислоты с карбо- [c.35]

Получение [1]. Это ртутьорганическое соедниение получают с выходом 70—75% реакцией фенилтрибромметилртути [2] (1 мол. экв) с фенилмеркурфторидом (3 мол. экв) [3] при —65" в присутствии небольшого количества 48%-ного водного раствора фтористого водорода, который служит замедлителем реакции. Реакционную смесь [c.312]

В СССР нолиизобутилепы получаются также при полимеризации чистого изобутилена фтористым бором, причем путем добавок к изобутилену различных замедлителей реакции молекулярные веса полиизобутиленов снижаются с 200 ООО до 20 ООО, однако качество этих полиизобутиленов неудовлетворительное из-за их значительной нолидис-нерсности. [c.447]

Замедлителем реакции гашения является добавка сульфитноспиртовой барды (ССБ), что объясняется адсорбцией ССБ на об-разуюш,ихся кристаллических зародышах Са(ОН)г, вследствие чего замедляется рост кристаллов Са(ОН)г и растворение СаО. [c.98]

На (реакции полимеризации оказывают влияние многие факторы. Укажем главиейшие из них строение мономера, температура и продолжительность реакции, тип выбранного катализатора (ускорителя реакции), применяемый ингибитор (замедлитель реакция) . На (реакцию полимеризации оказывают также влияние природа выбранного [растворителя, давление, ультрафиолетовый свет, ультразвук, атомная радиация. [c.22]

Следует отметить, что такое влияние макроионов на химическую реакцию не согласуется с определением каталитического действия, которое по Оствальду не может смещать равновесия реакции и сводится лишь к изменению скоростей (т. е. к увеличению или уменьшению скоростей прямой и обратной реакций в определенное число раз). При последовательном и точном использовании определения Оствальда макроионные добавки следует называть не катализаторами, а лишь ускорителями (или замедлителями) реакции. Поэтому описываемые ниже каталитические системы, строго говоря, отличаются от классических катализаторов. Это обстоятельство, однако, не является принципиальным, так как во многих случаях ускорение реакций добавками синтетических полимеров очень напоминает действие естественных ферментов. [c.69]

Автор получил различные производные этого спирта, причем некоторые из них вырабатываются в промышленных масштабах как эмульгаторы или пластификаторы . Дегидратацие нополя 2 получается нопадиен — замедлитель реакций сополи-меризации. [c.153]

Для увеличения жизнеспособности композиции необходимо замедлить процесс полимеризации. С этой целью в состав вводят органическую кислоту как замедлитель реакции. Одновременно с этим необходимо в 3— 4 раза увеличить количество катализатора, чтобы после вспенивания ком-гюзиции сократить время отверждения пенопласта. В этом случае в первые часы после вспенивания комп озиции пена довольно подвижна, и для того чтобы сохранить мелкоячеистое строение пенопласта, необходимо выдерживать изделие при температуре формы 35—45 в течение 1—2 час., а [c.133]

Образующийся при ингибировании хиноном гидрохинон — лишь очень слабо действующий замедлитель (реакция передачи между растущей цепью и гидроксильным водородом), поэтому при малых исходных концентрациях хинона, в конце концов, может быть достигнута скорость незамедленной полимеризации, однако при больших его концентрациях этого не происходит. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология