Поликонденсация волокнообразующие полимеры, получаемые методом поликонденсации

Последующие годы ознаменовались чрезвычайно сильным развитием методов синтеза в области высокомолекулярных соединений. Из крупнейших достижений этого периода следует отметить полимеризацию мономеров диенового ряда, изученную С. В. Лебедевым и приведшую к промышленному производству синтетических каучуков, а также разработанные Карозерсом методы поликонденсации, с помощью которых было получено множество новых синтетических веществ, в частности важных волокнообразующих полимеров — полиамидов и полиэфиров. Наряду с этим в 40-х годах интенсивно изучались природные полимеры — целлюлоза, крахмал, каучук. Из крупнейших достижений физики полимеров того времени следует упомянуть разработку безупречных методов измерения молекулярных весов макромолекул (осмометрию и измерение светорассеяния), а также изучение седиментации в ультрацентрифуге, построенной Сведбергом. [c.16]

Приведенная классификация является упрощенной. Ряд термостойких полимеров получают методами окислительной поликонденсации, поликоординации и другими методами [3, с. 248 9]. Однако эти способы не получили пока широкого распространения для синтеза волокнообразующих термостойких полимеров. [c.42]

Подобная реакция получила название поликонденсации. Исходные мономеры не содержат непредельных связей, но зато содержат по две функциональных группы. Метод поликонденсации оказался весьма эффективным для получения многих промышленных полимеров и прежде всего волокнообразующих-полиамидов, лавсана, различных полиэфирных смол и др. [c.49]

Волокнообразующие полимеры, способные плавиться без разложения, могут быть получены всеми известными методами — по-, лимеризацией виниловых или циклических мономеров, поликонденсацией би- или полифункциональных соединений. При этом необходимо лишь соблюдать следующие два условия [c.109]

Как известно, замена алифатических звеньев на ароматические в макромолекулах указанных гетероцепных волокнообразующих полимеров значительно повышает их температуру плавления и термостойкость. Температура плавления ароматических полимеров значительно выше их температуры разложения, поэтому синтез обычными методами поликонденсации в расплаве проводить нельзя. Ароматические полимеры можно получить следующими тремя способами [c.306]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

Как уже указывалось выше, синтез полиамидов проводится путем низкотемпературной поликонденсации в растворе ДМАА, содержащем хлориды кальция или лития [2, с. 30]. После завершения реакции образования полимера проводится неЙ11рализация выделившегося хлористого водорода окисями или гидроокисями металлов, при этом в реакционной среде достигается определенная концентрация хлорида металла, и получаемая композиция оказывается стабильной и пригодной для формования. В том случае, когда полиамиды получают другими методами, например путем эмульсионной поликонденсации диаминов и дихлорангидридов, и когда во время синтеза полимер выпадает в виде порошка, для растворения сухого полимера используют смеси растворителя с хлоридами лития или кальция. Первый путь оказывается более предпочтительным и, по-видимому, он является основным при получении растворов таких волокнообразующих полимеров и волокон, как номекс [7], фенилон [11, с. 12], сульфон-Т [12] и волокон из упорядоченных сополиамидов [13]. [c.95]

На первой стадии различными методами поликонденсации [190, с. 70], из которых наиболее эффективной является низкотемпературная поликонденсация в амидных растворителях, получают промежуточные полиоксиамиды полиоксиамиды затем термической циклодегидратацией превращают в ПБО. Промежуточные продукты растворяются в амидных растворителях, обладают хорошей волокнообразующей опособностью. Циклодегидратацию проводят на готовых волокнах при 200—500 °С в вакууме или инертной атмосфере [190]. Ароматические ПБО характеризуются высокой термостабильностью. Термогравиметрический анализ полимеров показывает, что разложение их на воздухе начинается при 450—500 °С. В настоящее время имеется большое число ПБО, отличающихся высокой термической стабильностью. Ароматические ПБО не растворяются в органических растворителях, поэтому единственным методом получения волокон на их основе является сухое или мокрое формование промежуточного полиоксиамида и последующая циклодегидратация ориентированных полиоксиамидных волокон. Отмечается трудность достижения 100%-ной циклизации волокон [190 232], связанная с одновременно протекающими процессами термодеструкции и разрушения физической структуры волокон. Физико-механические свойства волокон из поли-2,2 -.1г-фенилен-5,5 -дибензоксазола приведены ниже [c.184]

На первых стадиях реакции поликонденсации образуются полимеры, дающие слабое волокно. Поэтому Карозерс продолжал реакцию до тех пор, пока из образующегося полимера не получилось прочное волокно. Полимеры с достаточно высоким молекулярным весом, дающие прочные волокна, Карозерс назвал суперполимерами. Как только были разработаны научные основы метода и была показана возможность синтеза полимеров с волокнообразующими свойствами, последовало промышленное осуществление этих методов. [c.46]

В качестве исходных продуктов для синтеза термостойких полимеров могут быть использованы различные ароматические диамины и ароматические дикарбоновые кислоты. Наибольшее практическое применение получили продукты поликонденсации фени-лендиамина и фталевых кислот. При одинаковом составе исходных продуктов положение реакционноспособной группы в молекуле мономера оказывает существенное, а в ряде случаев решающее влияние на тепло- и термостойкость получаемых полимеров и их растворимость. Наиболее высокой термостойкостью обладает полиамид, синтезированный методом поликонденсацни п-фениленди-амина и терефталевой кислоты (температура разложения 500— 600 °С) [6]. Но полученный полимер плохо растворяется, поэтому переработка его в волокно сопряжена со значительными трудностями. Из этого класса термостойких волокнообразующих полимеров наиболее широко применяется продукт взаимодействия Л4-фе-нилендиамина и изофталевой кислоты. Йз этого полимера в США вырабатывается волокно номекс. [c.307]