Поликонденсацня методы

Оформление результатов работы. По окончании работы кратко сформулируйте цель работы и сущность применяемого метода поликонденсацни. Составьте уравнения химических реакций образования фенолоспиртов и реакций, приводящих к образованию новолака и его отверждению. Начертите схему установок и обозначьте их элементы. Кратко опишите методику проведения работы. Дайте характеристику исходным веществам. [c.131]

Если в процессе поликонденсацни наряду с мономерами, которые по своей структуре способны образовывать линейный полимер, участвуют линейные молекулы с функциональностью >2, то образуются линейные сшитые пространственные полимеры, во многом напоминающие сшитые полимеры, полученные методом полимеризации. Для них характерна линейная структура макромолекул, но с более или менее густой сшивкой между цепями. Однако если молекулы обоих компонентов не имеют линейной структуры с соответствующей минимальной длиной цепи и один из компонентов имеет функциональность >2, то в результате реакции поликонденсации образуются пространственные полимеры не с линейной (сетчатой), а с глобулярной структурой. [c.151]

Хотя реакция межфазной поликонденсацни и протекает с большой скоростью, надлежащий выбор системы растворителей и концентрации мономеров имеет важное значение для обеспечения достаточной подвижности растущей цепи, что существенно для образования высокомолекулярного продукта. Основное преимущество межфазной поликонденсации заключается в том, что она проводится при низкой температуре. Таким образом, в тех случаях, когда полимер или исходные мономеры разлагаются при их температуре плавления и вследствие этого нельзя проводить поликондепсацию в расплаве, метод межфазной поликондеисации дает возможность легко осуществить получение такого полимера. [c.103]

Метод межфазной поликонденсацни также может быть применен для синтеза полимочевины. В этом слу- [c.126]

Описанные ниже методы поликонденсацни применимы обычно к системам, в которых мономеры и полимер обладают термической стойкостью при температурах выше их температуры плавления и гликоль обладает достаточной летучестью для того, чтобы избыток его можно было полностью удалить в вак уме. [c.142]

Было установлено, что в том случае, когда в начале поликонденсацни оба исходных мономера находятся в растворе (метод Б), независимо от различия в активностях гидроксильных групп образуется полимер с распределением звеньев близким к статистическому , 02 , ), табл. 4.6 [263, 266, 267]. Этот резуль- [c.60]

При проведении поликонденсацни по азеотропному методу достигается более полное удаление реакционной воды Важнейшим преимуществом этого метода является малое количество сточных вод (только реакционная вода) Однако при выборе метода производства следует учитывать особенности химических процессов Так, например, блочный метод целесообразно использовать в производстве жирных алкидов, поскольку при проведении поликонденсации азеотропным методом требуется более длительное время Блочный метод более прост в аппаратурном оформлении И менее энергоемок [c.68]

Как уже отмечалось, один из основных промышленных методов получения сложных полиэфиров — поликонденсация в расплаве, т. е. при температуре, превышающей температуру плавления образующегося олигомера или полимера. Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров с пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции (воды, спирта и др.) — непременное условие проведения равновесной поликонденсацни. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. [c.199]

Технологическая схема производства полиарилатов методом межфазной поликонденсацни представлена на рис. XI И.З. [c.207]

В табл. 6.2 приводится перечень систем, используемых для получения различных полимеров путем эмульсионной поликонденсацин. В ней даны системы, в которых протекание поликонденсацни по эмульсионному варианту было сразу доказано экспериментально (ароматические полиамиды) и теперь не вызывает сомнений, а также системы, ранее считавшиеся межфазными (поли-арилаты, поликарбонаты), а теперь, как установлено, являющиеся эмульсионными. Установлено также, что поликонденсация этих реакционных систем протекает в органической фазе. По-видимому, число примеров протекания ноликонденсации по эмульсионному механизму значительно больше, чем приведено в табл. 6.2, однако для обоснованного отнесения тех или иных процессов к эмульсионной поликоиденсации требуется достоверное установление расположения реакционной зоны. Из многочисленных способов определения реакционной зоны (подробнее см. гл. 7) для распознавания эмульсионного способа поликонденсацин наибольший интерес представляет метод, основанный на изучении закономерностей поликонденсации. Некоторые из этих закономерностей характерны для многих видов поликоиденсации, т. е. они не являются характерными для эмульсионной иоликонденсации — это зависимость молекулярной массы от концентрации мономеров при синтезе, от температуры и др. [c.168]

В последнее время начинают использовать для получения щетины и жилки полиамидную крошку, причем формование проводится с помощью экструдеров [2, 3]. Однако, если отвлечься от несколько повышенного качества получаемой щетины (жесткость), все же, несомненно, следует предпочесть по экономическим соображениям метод непрерывной полимеризации и формования волокна, особенно из поликапроамида. При проведении поликонденсацни соли АГ или соли СГ (гексаметилендиаминсебацинат) формование из экструдеров (см. рис. 160), по-видимому, имеет определенные преимущества, поскольку осуществление процесса поликонденсации по непрерывной схеме сопряжено со значительными техническими трудностями [4]. Кроме того, расплав смолы найлон имеет невысокую термостабильность, в связи с чем более длительный метод, предусматривающий получение крошки на промежуточной стадии процесса формования щетины, может оказаться наиболее приемлемым. [c.375]

Синтез полиэфиров из гликолей и дикарбоновых кислот проводится главным образом в расплаве исходных веществ при высоких температурах (170—250 °С). Переэтерификацию проводят и в растворе высококипящего растворителя, а также методом межфазной поликонденсацни. [c.81]

В основе применяемых на практике расчетных методов разработки и корректировки рецептур алкидов лежат общие закономерности процессов поликонденсации. По уравнению Карозерса степень завершенности реакции поликонденсацни в момент желатинизации (образования пространственного полимера) рж при сте-хиометрическом соотношении компонентов составит [c.201]

Из полифункциональных мономеров, создающих пространственную (трехмерную) структуру полимера, обычно сначала получают назкомолекулярные полимеры, способные растворяться и плавиться. Из таких полимеров готовят клеи, лаки и различные изделия. Реакция поликонденсацни продолжается в изделии, п результате чего полг.мер затвердевает. Изделия часто получают из низкомолекулярных порошкообразных смол методами прессования и литья. Наиболее распространенными синтетическими смолами являются фенолформальдегидные (бакелнты) и эпоксидные смолы. [c.308]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

При обычных условиях новолачной конденсации присоединение формальдегида к фенольному ядру происходит в основном в пара-положение, и приведенная формула не отражает истинного строения НС. Ортоноволаки, т. е. фенолоформальдегидные олигомеры с присоединением только в орто-положение, получаются лишь при специальных методах поликонденсацни. Они представляют значительный интерес благодаря регулярному строению и возможности получения сравиительно высокомолекулярных соединений. [c.155]

Дегидратация может быть достигнута действием химических реагентов (химическая циклизация) или повышенных температур (термическая циклизация). Каждый из этих способов имеет свои преимущества и недостатки, однако в большинстве случаев метод термической циклизации, не требующей расхода химических реагентов, является более экономичным. Для того чтобы процесс дегидратации стал возможным, исходный полимер и сформованное из него волокно должно содержать реакционноспособные группы, которые в результате указанных обработок могут отщепляться с выделением молекул воды или других низкомолекулярных соединений и образованием циклов. Для получения таких полимеров необходимо также, чтобы один из мономеров был тетрафункцио-нальным соединением и содержал различные функциональные группы, отличающиеся между собой по реакционной способности. Реакцию поликонденсацни в этом случае проводят в таких условиях, при которых в тетрафункциональном соединении способен реагировать только один тип функциональных групп и, следовательно, реакция поликонденсации протекает как обычная реакция линейной поликонденсации бифункциональных соединений. [c.311]

Поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот получают ароматические полиамиды, обладающие повышенными физико-механическими свойствами и теплостойкостью, например полифениленизофта-ламид, называемый в СССР фенилоном. Фенилон обладает высокой радиационной и химической стойкостью, а также стойкостью к воздействию высоких температур. Он получается из ж-фениленди-амина и дихлорангидрида изофталевой кислоты методом межфазной поликонденсацни или низкотемпературной поликонденсацни в растворе [c.227]

В последнее время разработай новый интересный и перспективный метод осуодествления процесса поликонденсацни путем взаимодействия бифункциональных мономеров на границе раздела фаз. Этот процесс протекает в течение нескольких секунд при нормальной температуре и приводит к образованию высокомолеку.тярных полимеров, обладающих, как правило, более высоким молекулярным весом, чем аналогичные соединения, полученные при проведении процесса поликонденсацни при высоких температурах. Более подробно см., например, Morgan Р. W., SPE J., 15, № 6, 485—495, 1959 [перевод см. Химия и технология полимеров , № 10 стр. 77 (1959)].— Прим. ред. [c.31]

Процессы получения полимеров методом поликонденсацни широко распространены в технике. Этим методом получают полиэфиры, полиангидриды, полисульфиды, полиацетали, полиамиды, поли- [c.553]

Для всех процессов последней пятой группы характерны общие закономерности протекания реакций полимеризации или поликонденсацни. Мономер смешивают с инициатором или катализатором, заливают в жидком виде в форму, где вследствие химической реакции происходит образование полимера. Методом полимеризации мономеров в формах получают листовые материалы, а также изделия различной конфигурации, например, из полиметилметакрилата и капролопа. Такими методами, как ориентация, ппевыовакуумформование и штампование перерабатывают препмущсствекно листовые и пленочные материалы в высокоэластическом состоянии, которые получают каландрованием или экструзией. Длп этих методов характерна деформация полимера при [c.86]

Первой стадией в процессе производства полиамидного волокна осуществляемой на заводах, является превращение водораствори мого мономера в полимер, нерастворимый в воде, который может быть переработан в волокно формованием из расплава. В промыш ленности химических волокон этот процесс часто называют поли меризацией. Как будет подробно показано ниже (часть П, раздел 1.7) термин полимеризация с реакционно-кинетической точки зрения является неправильным, так как в большинстве случаев промышленные методы синтеза полиамидов основаны на использовании реакции поликонденсацни. Поскольку, однако, в технике для реакции образования полиамидов (особенно при получении поликапроамида из капролактама) укоренилось название полимеризация , мы в дальнейшем будем использовать этот термин. [c.91]

Общеизвестно, что при получении волокнообразующих полимеров методами полимеризации и поликонденсацни необходимо иметь исходные вещества высокой степени чистоты. Это предъяв- [c.212]

Метод 2. Поликонденсацня бисшиффовых оснований с солями или хелатами металлов [c.192]

В качестве исходных продуктов для синтеза термостойких полимеров могут быть использованы различные ароматические диамины и ароматические дикарбоновые кислоты. Наибольшее практическое применение получили продукты поликонденсации фени-лендиамина и фталевых кислот. При одинаковом составе исходных продуктов положение реакционноспособной группы в молекуле мономера оказывает существенное, а в ряде случаев решающее влияние на тепло- и термостойкость получаемых полимеров и их растворимость. Наиболее высокой термостойкостью обладает полиамид, синтезированный методом поликонденсацни п-фениленди-амина и терефталевой кислоты (температура разложения 500— 600 °С) [6]. Но полученный полимер плохо растворяется, поэтому переработка его в волокно сопряжена со значительными трудностями. Из этого класса термостойких волокнообразующих полимеров наиболее широко применяется продукт взаимодействия Л4-фе-нилендиамина и изофталевой кислоты. Йз этого полимера в США вырабатывается волокно номекс. [c.307]

Температура плавления полиамида, синтезированного методом поликонденсации л -фенилендиамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты, составляет 410°С, а полиамид, полученный взаимодействием того же диамина с терефталевой кислотой, не плавится при нагревании до 500 °С [7]. Реакция поликонденсацни л<-фенилен-диамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты протекает по схеме [c.307]

Как метод синтеза высокомолекулярных соединений, реакция полирекомбинации принципиально отлична от реакции полимеризации (исходные продукты—насыщенные соединения, реакция радикальная, но не цепная). Имея некоторые характерные признаки реакции поликонденсацни (ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, выделение низкомолекулярных продуктов, например треш-бутилового спирта), реакция поли-рекомбинации отличается от нее, по-видимому, отсутствием обратных процессов деструкции цепей высокополимера. Образование нерастворимого полимера может быть объяснено отрывом водорода тре/л-бутоксильными или метильными радикалами от метильных групп макромолекул и сшиванием последних с образованием трехмерных структур. По данным Хараша и Фармера", [c.42]

Томпсон и Гольдблюм , описывая процесс получения поликарбонатов путем переэтерификации дифенилкарбоната бкс-(окси-арил)-алканами, обращают внимание на ряд особенностей этого метода. Не указывая, какие следует применять катализаторы, они рекомендуют нагревать смесь 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана с дифенилкарбонатом сначала при 200—230° и давлении 20—30. 1Ш рт. ст. до удаления 80—90% образующегося при поликонденсации фенола, а затем продолжать нагревание при 290—300° и остаточном давлении менее 1 мм рт. ст. Готовый продукт, представляющий собой вязкий расплав, удаляется из аппарата путем шприцевания в атмосфере инертного газа. Для згвершения процесса поликонденсацни и получения высокомолекулярных поликарбонатов необходимо обеспечить возможно полное удаление фенола из реакционной массы. Существенное значение для поликонденсации имеет конструкция аппарата. При работе в реакторе с мешалкой получается полимер с характеристической вязкостью (в диоксане) 0,6—0,7. Во вращающемся аппарате могут быть получены более высокомолекулярные поликарбонаты с характеристической вязкостью, превышающей 1,5. [c.51]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Шнелл применил метод гетерофазной поликонденсацни для получения поликарбонатов на основе бис-(4-оксиарил)-алканов. Автор указывает, что поликарбонаты с мол. вес. до 150 ООО могут быть получены пропусканием фосгена через щелочной раствор соответствующих бисфенолов, например 2,2-бпс-(4-оксифенил)-пропана, в присутствии не смешивающегося с водой растворителя. Для получения высокомолекулярных продуктов рекомендуется добавлять некоторое количество четвертичных аммониевых оснований. Можно брать относительно небольшое количество растворителя (например, 40% по отношению к загруженному бисфенольному компоненту). По-видимому, в этих условиях поликонденсация протекает не только на поверхности раздела фаз. Очевидно, здесь определенную роль играет взаимная диффузия низко- и высокомолекулярных компонентов реакции. [c.70]

В настоящее время в США проявляют большой интерес к получению полиуретанов методом гетерофазной поликонденсацни . В частности, сообщается о синтезе полиуретанов из этилендиамина и бнсхлоркарбонатов. [c.80]

Странным кажется также и то, что этерификация, одна из наиболее известных и лучше всего изученных химических реакций, протекающая количественно и без существенных побочных процессов, практическое значение для синтеза высокомолекулярных соединений получила лииль после Второй мировой войны. Объясняется это тем, что Карозерс [1], заложивший основы получения высокомолекулярных соединений путем поликонденсацни, хотя и начал свои исследования с полиэфиров, по затем вследствие крупных успехов, достигнутых в области полиамидов, отошел от первоначального направления своих работ. Это становится понятным, если вспомнить, что исследования Карозерса были главным образом посвящены алифатическим мономерам, важнейшее же различие между алифатическими полиамидами и полиэфирами заключается в высокой температуре плавления первых из них. Поэтому благодаря более высокой температуре плавления из алифатических полиамидов можно получить технически ценные продукты, В тридцатых годах, когда началась интенсивная разработка методов получения полимеров, ие было еще возможности синтезировать линейные полиэфиры с высокой температурой плавления, так как знания в этой области были еще недостаточными. [c.169]

Метод смещения равновесия обратимых реакций посредством увеличения количества одного из компонентов в исходной смеси в случае реакции поликонденсацни в растворе или в расплаве неприемлем. При избытке одного из ко.мпоиентов нарушается зквнвалснтпость между разноименными функциональными группами и процесс конденсации должен прекратиться после израсходования компонента, присутствующего в меньшем количестве, например [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология