Рутенат, разделение анионов

При анализе платиновых металлов очень редко приходится иметь дело с определением только одного какого-либо элемента в чистом растворе. Природные минералы чаще всего наряду с платиной и палладием содержат в большем или меньшем количестве родий, иридий, осмий и рутений, а также железо, кобальт, никель и хром. Применяющиеся в технике изделия из платины, палладия или родия в большинстве случаев содержат некоторое количество иридия и рутения для повышения механической прочности. Определению платиновых металлов могут мешать анионы, которые появляются в растворе после растворения анализируемых материалов. Для отделения благородных металлов от сопутствующих элементов все еще наиболее удобны пробирные методы [404] (стр. 191), в то время как для разделения платиновых металлов почти всегда рекомендуют экстракционные методы, если определение заканчивают фотометрически. [c.356]

Отрицательно заряженные комплексы, образуемые многими продуктами деления и актинидами в растворах с большей концентрацией комплексообразующего аниона, хорошо адсорбируются на анионитовых смолах. Такая адсорбция легко идет с четырех-и шестивалентным ураном, с четырехвалентным плутонием и с такими склонными к комплексообразованию продуктами деления, как цирконий, ниобий и рутений. Поскольку степень образования отрицательных комплексов металла в растворе зависит от концентрации комплексообразующего аниона, регулировка этой концентрации дает средство для точной регулировки обменного равновесия данного металла и для эффективного разделения двух или более металлов, находящихся в растворе. Исследования адсорбции многих элементов посредством анионного обмена подробно описаны Краусом и Нельсоном [9]. [c.289]

Химически технеций, как и было предсказано [125, 69], стоит ближе к рению, чем к марганцу. Его гидроокись растворяется в растворах аммиака с образованием анионов и в растворах соляной кислоты или хлористого олова с образованием катионов. Катионный или анионный характер можно обнаружить по адсорбции на кислой или основной окиси алюминия [38]. Технеций отличается от марганца тем, что его сульфид не растворяется в разбавленных кислотах, он не осаждается с двуокисью марганца, его окись возгоняется при 400—500° С. Отделение от рения является более трудной задачей, чем отделение его от марганца. Частичного разделения можно достигнуть путем дробной кристаллизации калийных солей, а полного разделения можно достигнуть отгонкой при 200° С рения вместе с хлористым водородом из раствора в серной кислоте. В противоположность технецию, рутений вытесняется хлором из кипящего раствора. Для отделения технеция от материнского молибдена можно использовать реакцию осаждения молибдена с бензидином или оксином или же экстрагировать хлористый молибден эфиром. Полного отделения от металлической молибденовой мишени можно достигнуть путем [c.88]

Отделение технеция от рутения этим методом было достигнуто [316] при обработке их смеси 0,5 N раствором МаМОз или КЫОа и последующем нагревании в течение часа на водяной бане для переведения всех комплексных форм рутения в анионный гексанитрокомплекс. Подвижность этого аниона несколько больше подвижности T O . Разделение производилось на полоске хроматографической бумаги размером 2,7 X 40 см при напряжении 250 в в течение 50 мин. В качестве электролита используется 0,5 N ЫаЫОз. [c.95]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Разделение U, Ри, Th и некоторых продуктов деления экстракцией из солянокислых растворов в гексоне или в ксилоле описано в работе [4]. Там указывается, в частности, на отделение U и Ри от Th, лантанндов, Zr, Nb и некоторых других элементов, не образующих анионные хлоридные комплексы в оптимальных условиях. При зкстракции из 7 Л НС1 5%-ный раствор ТОА в ксилоле извлекает более 99% U за одну стадию. Из разбавленных солянокислых растворов UO2 практически не экстрагируется ТОА. Коэс[х )ициенты распределения Th невелики и мало изменяются в широкой области концентраций НС1, например от 0,00003 при 2,2 JV НС1 до 0,002 при 11,1 iV НС1. Интересно отметить, что в отличие от других элементов экстракция рутения уменьшается с повышением концентрации соляной кислоты. [c.209]

Эти неудачи приписывались большой стабильности рацемато органических соединений, вследствие чего не наблюдалось н только разделения рацематов, но и даже разной растворимост антиподов. Однако при применении неорганических комплексе отмечается увеличение растворимости перхлората (+)- и (—)-трр (1,10-фенантролин)-рутения в растворе, содержащем анионы (+ бромкамфорсульфокислоты или (+)-винной кислоты ". [c.167]

В этом процессе показана возможность разделения обычно встречающихся продуктов деления с помощью ионитов. Раньше не было стадии очистки и основная масса рутения, циркония и ниобия оказывалась в разбавленном щавелевокислом сбросе. Индикаторные количества этих неприятных активностей, присутствующих в коллоидальном виде, удерживались в слое смолы. Очистка более или менее специфична для коллоидальных соединений, в то время как неосаждаемые ионные соединения легко образуют анионные комплексы и проходят через слой катионита. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология