Незанятые положения

При протонировании получившихся в преобладающих количествах в соответствии с правилами ориентации орто- и пара-изомеров образуются о-комплексы (74) и (75), в которых в рассредоточении положительного заряда может принимать участие только одна из двух алкильных групп независимо от того, какое из незанятых положений ароматического кольца атакует протон. [c.383]

Следует отметить, что часто введение гидроксигруппы и групп 0R в незанятое положение ароматического кольца независимо ол природы реагента рассматривают как окисление, а введение этих же групп в со-положение под действием нуклеофилов—как нуклеофильное замещение. Одновременное использование двух разных способов классификации реакций — по степени окисления и по типам реагентов — нелогично. Сульфирование, хлорирование, гидроксилирование в равной -мере классифицируются как процессы окисления [538, с. 22], но каждый из них может протекать под действием электрофилов, нуклеофилов или свободных радикалов. Поэтому нет оснований в случае кислородсодержащих реагентов отказываться от классификации реакций ароматического замещения, принятой во всех остальных случаях. [c.295]

Из 1,5-дисульфокислоты при дальнейшем сульфировании может получиться лишь 1,3,5-трисульфокислота, так как остальные незанятые положения ядра являются орто- или пара-положениями по отношению к имеющимся сульфогруппам. Из 1,3,5-три-сульфокислоты при дальнейшем сульфировании может получиться лишь 1,3,5,7-тетрасульфокислота нафталина, которая и является конечным продуктом сульфирования 1,5-дисульфокислоты. [c.214]

Как известно, энтропия плавления одноатомных твердых тел, а также и некоторых других тел, имеющих сложную природу, молекулы которых имеют одинаковое число вращательных степеней свободы как в твердом, так и в жидком состоянии, равна приблизительно 2 кал[гра-дус [11]. Это можно объяснить предположением, что жидкость представляет собой беспорядочную смесь молекул и незанятых положений равновесия (дырок), причем при температуре плавления существует постоянное отношение между числом молекул и числом дырок. Если смешать N молекул N — число Авогадро) и дырок, то увеличение энтропии, которое соответствует энтропии плавления, дается следующим выражением [c.467]

Упомянем лишь об одном случае получения правильных структурных объединений путем образования незанятых положений в [c.140]

Рис. 200. Слева — т-латунь, тип вольфрама с незанятыми положениями, незанятые положения обозначены черными крестиками справа — е-латунь, структура магния со сравнительно небольшой с-осью.

Направление атаки нуклеофила на замещенные ареновые комплексы определяется в известной мере характером заместителей. Гидридный ион, как правило, атакует незамещенный углерод бензольного кольца, и только когда число незанятых положений мало (и 3), наблюдается присоединение также к замещенному углероду. При Rx==Me (п = 1 -т- 3) реакция зат- [c.358]

Высокая реакционная способность лигнина как субстрата при химическом взаимодействии с различными реагентами обусловлена высокой функциональностью бензольного кольца и разнообразием функциональных групп. Под функциональностью бензольного кольца понимают число незанятых положений, способных замещать атомы водорода на другие группы. У лигнинов хвойных пород (гваяцильных лигнинов) плотность сшивки (степень конденсированности) выше, чем у лигнинов лиственных пород (гваяцил-сирингильных лигнинов), но все еще остается большое число неиспользованных функциональностей бензольного кольца. Это делает лигнин весьма реакционноспособным к сшиванию (конденсации) с образованием в нем новых углерод-углеродных связей. У хвойных лигнинов из-за меньшего числа метоксильных групп эта способность выше, чем у лиственных. [c.427]

Основным побочным продуктом в этом синтезе является соответствующий исходному хиноиу гидрохинон, который можно выделить из реакционной смеси и окислить. Хиноны с несколькими незанятыми положениями алкилируются неспецифично, по с образованием лишь моноалкилироваиных продуктов. [c.386]

Так как у отдельного октаэдра сходятся по 4 ребра в каждой вершине, которые при правильных объединениях должны быть эквивалентны в отношении условия симметрии вершины, то трудно путем простого образования незанятых положений (удаления некоторых центральных положений А) получить совершенно правильные структурные объединения АВ. Поэтому если координационным многогранником В вокруг А является октаэдр и отношение А В не равно 1 1, то образуются такого типа соедийе-ния, которые часто более не обладают правильной структурой по В. К этим соединениям мы позже еще вернемся. [c.140]

Типичным является так называемое образование незанятых положений (см., например, модель - -латуни на рис. 200, левый). Если мы задались целью получить кристаллическое соединение РеО типа каменной соли, то оказьшается весьма затруднительным полностью п )едотвратить окисление. Тем не менее получаются практически гомогенные фазы, в которых, в зависимости от условий опыта, та или иная часть железа содержится в трехвалентном состоянии. Поскольку валентное равновесие при этом не нарушается, должен наблюдаться недостаток Ре (например. Ре О = 48 52 вместо [c.276]

Одновременно (Джетт, Фут) изменяется и постоянная решетки, хотя структура в целом или внешняя симметрия при этом не изменяются. Из соотношения между плотностями можно заключить, что этаслабоокисленная РеО, обладающая стрз турой вюстита, каменной соли или периклаза (MgO), отличается выпадением некоторого числа частиц Ре (зависящего от степени окисления). Таким образом, частицы Ре более не образуют совершенного решетчатого комплекса. По сравнению с идеальным расположением в идеальной конфигурации наблюдаются незанятые положения, т. е. [c.277]

Аналогичные явления, вообще говоря, нередки (см. рис. 200, левый). Между прочим, давно известно, что магнитный колчедан Ре5, в зависимости от давления паров серы при его образовании, содержит переменное количество серы, т. е. в обычных условиях он содержит больше серы, чем это соответствует формуле и идеальной структуре. Здесь опять сера является носителем структуры, а ре1 етчатый комплекс Ре обладает незанятыми положениями. [c.277]

На приведенном примере мы видим также, как сравнительные морфологические исследования с учетом приспособляемости структуры могут привести к синтезу новых кристаллических соединений, в данном случае—к синтезу магнитной РегОз. Реакция протекает таким образом, что некоторые Ре-атомы мигрируют на промежуточные положения в решетке, другие вытесняются совсем, третьи стабилизуются в новых положениях. Общий процесс обмена местами и диффузии довольно сложен, однако его можно считать реакцией, протекающей в твердой фазе и возникающей благодаря легкой подвижности частиц. Понятно, что эта т-РВаОз и соответствующая А1зОз построены несколько неплотно, поскольку они представляют собой структуры магнетита или шпинели с незанятыми положениями. Поэтому, с точки зрения заполнения пространства, оказывается возможным вновь внедрить в структуру частицы, аналогичные Ре, или же заменить одну трехвалентную частицу Ре тремя одновалентными. Если отнести стехиометрические формулы к 48 О, то [c.279]

Часто эт а структзфная пористость кристаллических соединений с незанятыми положениями находат свое выражение в повышенной адсорбционной способности, например при осаждении закисей-окисей различных структур. [c.280]

В реакцию нитрозирования вступают некоторые циклические моноэфиры, представляющие собой фенол, конденсированный с кислородсодержащим гетероциклом. Так, токоферолы, представляющие собой продукты природного происхождения, образуют нитрозопроизводные. При незанятых положениях 5 и 7 нитрозирование протекает в орго-поло-жение к гидроксигруппе. Нитрозотокоферолы в индивидуальном виде не были выделены, однако путем применения бумажной хроматографии [c.21]

При действии диметилбериллия на (3)-1,2-С2ВдН1з в эфире образуется полиэдрическая структура, содержащая бериллий (по-види-мому, в первоначально незанятом положении 3), координационно-связанный с молекулой эфира [239] [c.211]

Подобным образом с помощью амилнитрита и этилата натрия можно нронитрозировать имидазолы с незанятым положением 4 (или 5) и протоном у атома азота [99]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология