Поликапроамид водородные связи

Проведены исследования дихроизма полос поглощения, лежащих в ближней ИК-области спектров двуосноориентированных пленок полиамида, полиэтилена, поливинилового спирта, поливинилхлорида и. ноливинилиденхлорида [516, 518]. Таким способом определяли ориентацию осей зигзагообразных метиленовых цепочек и различных химических групп. Исследования натуральных и синтетических бел Ков и полипептидов в ближней ИК-области в поляризованном свете проведены в [387, 488, 489, 624]. а- и р-Кератин можно различить на основании дихроичного поведения не.которых полос. Получены спектры различных структурных модификаций поликапроамида и N-дейтерированного полимера в области от 4000 до 6000 см [769]. Проведена также интерпретация полос. По спектрам в ближней ИК-области было показано [393], что все ОН-группы в целлюлозе связаны водородными связями. В работах [81, 1069] дана интерпретация спектров в области от 4000 до 8000 см различных материалов на основе целлюлозы. Даны объяснения обертоновых и комбинационных тонов в спектре. Выводы проверяли по данным анализа спектров дейтерированных образцов. Было также обнаружено, что дихроизм всех полос очень незначителен. При исследовании сополимеров этилена и пропилена было показано [1748], что обертоновое колебание (5800 см ) валентного колебания СНг-группы состоит из двух компонент, относительная интенсивность которых зависит от длин метиленовых блоков в сополимере. Оказалось, что смещение максимума полосы поглощения от 5780 (в чистом полиэтилене) к 5800 см- (в чистом полипропилене) зависит от состава сополимера. Анализ сополимеров этилена с пропиленом в ближней ИК-области проведен также в [1709]. [c.183]

Для выяснения вопроса о влиянии влаги на акустические свойства капрона были измерены скорость звука и б в набухших в воде образцах. Вода является естественным пластификатором поликапроамида. Молекулы абсорбированной воды разрушают водородные связи, которые соединяют соседние цепи поликапроамида и обеспечивают тем самым высокую энергию межмолекулярного взаимодействия. С другой стороны, молекулы воды образуют с амидными группами новые водородные связи, однако [c.189]

Рис. 5.13. Межмолекулярные водородные связи в моноклинной модификации поликапроамида [671].

Молекулярный вес. Для формования волокна применяется полимер с молекулярным весом 16 000—22 000 (степень полимеризации 150—200). Несмотря на сравнительно небольшой молекулярный вес, поликапроамид и получаемые из него изделия обладают высокой механической прочностью, что объясняется наличием большого числа водородных связей между макромолекулами полимера. [c.46]

Превращение NH- вязeй под действием диоксида азота наблюдали также в поликапроамиде (ПКА). В УФ-спектрах ПКА в ходе экспозиции в N02 концентрациях 10 -10 моль/л наблюдали появление полос в области 390-435 нм [20]. Эти полосы поглощения были приписаны нитрозоамидным группам, возникающим в результате превращения групп NH. Это заключение было подтверждено и ИК-спектрометрически. Интенсивность полосы с V = 3293 см" обусловленной валентными колебаниями связанных водородными связями N— Н-групп, резко уменьшалась. Уменьшились также характерные для ПКА полосы Амид-1 (V =1642 см ) и Амид-П (у = 1563 см ). Вместо них в ПКА появились полоса с V =1730 см характерная для поглощения С=0 групп, и полосы с V =1504 и 1387 м соответствующие валентным колебаниям N=0 групп нит-розоамидов. Таким образом, в атмосфере N02 основным превращением ПА является нитрозирование его амидных групп, приводящее к разрушению системы водородных связей. Принимая во внимание равновесия [c.195]

Кавагути [998] установил внутреннюю корреляцию между динамическими и электрическими свойствами поликапроамида Найдены три области дисперсии. Высокотемпературная область связывается с наличием водородных связей, а другие — с ди-польным взаимодействием между амидными группами. [c.266]

Наиболее изученным случаем (в силу его практической значимости) является взаимодействие адгезионных соединений с водой [310], приводящее к почти полному отделению адгезива от субстрата [310-312] даже тогда, когда высокополярные растворители не оказывают влияния на прочность систем с межфазными химическими связями. Этот эффект зависит от продолжительности обработки систем водой. Соответствующую зависимость можно выразить в логарифмической форме [313]. Величина наблюдаемого эффекта в существенной мере определяется природой субстрата так, полиэтилен чувствительнее к действию воды, чем полика-проамид [314] алюминий, титан и сталь чувствительнее, чем медь [312]. Применительно к полимерам подобные закономерности Яхнин связывает с изменением надмолекулярной организации-с укрупнением глобулярных образований в процессе водопоглощения и восстановлением их первоначальных размеров после высущивания [311]. Следовательно, после удаления воды первоначальная прочность адгезионных соединений может восстанавливаться вплоть до исходной. Этот вывод находит подтверждение в системах, в которых существует сетка дисперсионных связей, например в металлополимерных соединениях, полученных с применением полиэтилена, поликапроамида [315] и сополимера бутилметакрилата с метакрило-вой кислотой [311], причем в первом случае обратимое изменение прочности проявляется при воздействии на систему с последующим удалением не только воды, но также бензола, ксилола и ацетона. Подобные эффекты недавно обнаружены для образцов полистирола, помещенных в водно-мета-нольные смеси [316]. Более того, такой эффект наблюдается в соединениях с межфазной сеткой водородных связей, например в системе металл-эпоксидный адгезив [317], или в композитном материале на основе эпоксидной композиции, армированной углеродными волокнами [318]. Прямое доказательство существования обсуждаемого эффекта получено Оуэнсом на [c.74]

Влияние названных факторов может обусловливать как понижение, так и повышение прочности адгезионных соединений в присутствии воды. В ряде случаев молекулы воды связаны с функциональными группами полимеров сильными валентными и водородными связями, и поэтому ее присутствие необходимо учитывать при анализе изменения характера не только межфазного, но и внутри-фазного взаимодействия. Понятно, что наиболее чувствительны к действию воды гигроскопинные полимеры, для которых можно ожидать экстремального характера влияния воды на прочность адгезионных соединений. Действительно, измерив удельную работу расслаивания поликапроамида и сополиамидов е-капролактама с гексаметиленадипинатом и гексаметиленсебацинатом, Гуль показал [328], что до 1%-ной концентрации влаги этот показатель возрастает, после чего снижается практически до нуля. Такой эффект связан с закономерностями диффузии воды в адгезионных соединениях [329] и, как следствие, с двойственным ее влиянием на прочность системы. [c.76]

Согласно общераспространенной в настоящее время точке зрения эта кристаллическая модификация поликапроамида имеет моноклинную ячейку с плоской растянутой конформацией цепей ( зиг-заг ). Водородные связи образованы лежащими в плоскости аЬ антипараллель- [c.163]

В настоящее время трудно отдать предпочтение какой-либо из этих моделей, так как имеются экспериментальные ф акты, подтверждающие присутствие отдельных деталей как одной, так и другой структуры. Так, например, наличие пространственной сетки водородных связей (отсутствие слоев ) -было показано в работе [14] при изучении термического расширения решетки уформы вдоль различных ее осей. В то же время факт сохранения планаксиальной текстуры в образцах поликапроамида после перехода а-формы в уфО Р У подтверждает наличие слоев и обязательное присутствие антипараллельных цепей в решетке. Единичные кристаллиты со структурой уформы возникают в пленках, полученных из растворов поликапроамида в муравьиной /кислоте [15, 16] 7-форма появляется и в единичных кристаллах, выращенных по методу Джейла [17, 18]. В этих кристаллитах плоскости 101 устанавли- [c.164]

Мезоморфные структуры. поликапроамида, по да,иным ИК-спект-ров, не отличаются в смысле полноты образования водородных связей от правильных кристаллических фор1м [26]. Однако в некоторых специфических условиях можно получить препарат с большим числом свободных Н-групп, так называемую б-форму поликапроамида [29, 30]. В работе [30] такой препарат был получен действием раствора [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология